一种钯催化脱羧[3+2]环加成反应制造技术

本发明专利技术公开使用5

【技术实现步骤摘要】
一种钯催化脱羧[3+2]环加成反应


[0001]本专利技术涉及有机合成领域，具体涉及一种钯催化脱羧[3+2]环加成反应。
技术背景
[0002]钯催化脱羧环加成反应是合成碳环和杂环化合物以及天然产物的重要工具之一。一般地说，钯催化脱羧环加成反应起始于钯催化剂与烯丙基钯两性离子前体的反应，由此产生的烯丙基钯两性离子中间体和亲电试剂反应完成环状化合物的构建。显然，烯丙基钯两性离子前体在钯催化脱羧环加成反应中扮演着关键角色。设计、合成新的具有适当反应性的烯丙基钯两性离子前体是新型钯催化脱羧环加成反应研究中的重要任务和关键科学问题。

技术实现思路

[0003]本专利技术设计并使用5
‑
乙烯基噁唑烷
‑
2,4
‑
二酮作为烯丙基两性离子前体，提供一种钯催化脱羧[3+2]环加成反应，具体地，提供一种式I化合物的制备方法。该制备方法包括将式II化合物和式III化合物在钯催化剂和手性膦配体存在下进行反应，其中，式I、式II及式III结构如下:
[0004][0005]其中，R、R1和R2各自独立地选自任选取代的烷基、任选取代的芳基、任选取代的杂芳基；
[0006]所述的钯催化剂为Pd2dba3·
CHCl3(三(二亚苄基丙酮)二钯(0)
‑
氯仿加合物)；
[0007]所述的手性膦配体为L1至L6中的一种或多种，L1至L6配体的结构如下：
[0008][0009]进一步地，本专利技术还提供一种式I化合物进行进一步还原反应制备得到相应胺的方法，该方法包括：将式I化合物与还原剂反应。
[0010]本专利技术的有益效果
[0011]本专利技术所使用的反应底物便宜、易得，反应条件温和，反应收率高，对映选择性和非对映选择性优异，合成得到了难于获得的杂环化合物。
具体实施方式
[0012]为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。除非另有其它明确表示，否则在整个说明书和权利要求书中，术语“包括”或其变换如“包含”或“包括有”等等将被理解为包括所陈述的成分或步骤，而并未排除其它物质成分或步骤。
[0013]另外，为了更好的说明本专利技术，在下文的具体实施方式中给出了众多的具体细节。
[0014]本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本专利技术同样可以实施。在一些实施例中，对于本领域技术人员熟知的原料、方法、手段等未作详细描述，以便于凸显本专利技术的主旨。
[0015]若本专利技术所述式I化合物能够形成几何异构体，例如E/Z异构体，则可以在本专利技术组合物中施用纯异构体及其混合物二者。
[0016]若本专利技术中所述式I化合物具有一个或多个手性中心且因此以对映体或非对映体存在，则可以在本专利技术组合物中使用纯对映体、混旋体、非对映体。
[0017]若本专利技术所述式I化合物具有可以被离子化的官能团，则它们还可以以其农用盐或其混合物形式使用。
[0018]本文所用(以及在包含烷基的其他基团如烷氧基烷基结构部分中)的术语“烷基”在每种情况下表示通常具有1
‑
20个碳原子，常常为1
‑
6个碳原子，优选1
‑
4个碳原子的直链或支化烷基。
[0019]术语“C1‑
C
4”烷基的实例是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2
‑
丁基(仲丁基)、异丁基和叔丁基。
[0020]本专利技术中卤素通常是氟、氯、溴或碘，优选氟、溴或氯。相应地，这也适用于与其它结构结合的卤素，比如卤代烷基。
[0021]术语“C1‑
C4卤代烷基”是指如上所定义的C1‑
C4烷基，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被上述卤原子替换，例如CH2F、CHF2、CF3、CH2Cl、CHCl2、CCl3、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、2
‑
氟乙基、2
‑
氯乙基、2
‑
溴乙基、2
‑
碘乙基、2,2
‑
二氟乙基、2,2,2
‑
三氟乙基、2
‑
氯
‑2‑
氟乙基、2
‑
氯
‑
2,2
‑
二氟乙基、2,2
‑
二氯
‑2‑
氟乙基、2,2,2
‑
三氯乙基、C2F5、2
‑
氟丙基、3
‑
氟丙基、2,2
‑
二氟丙基、2,3
‑
二氟丙基、2
‑
氯丙基、3
‑
氯丙基、2,3
‑
二氯丙基、2
‑
溴丙基、3
‑
溴丙基、3,3,3
‑
三氟丙基、3,3,3
‑
三氯丙基、CH2‑
C2F5、CF2‑
C2F5、1
‑
氟甲基
‑2‑
氟乙基、1
‑
氯甲基
‑2‑
氯乙基、1
‑
溴甲基
‑2‑
溴乙基、4
‑
氟丁基、4
‑
氟丁基、4
‑
溴丁基或九氟丁基，但不限于此。
[0022]术语“C1‑
C4烷氧基”是指经由氧在烷基中的任何位置键合的具有1
‑
4个碳原子的直链或支化烷基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1
‑
甲基乙氧基、丁氧基、1
‑
甲基丙氧基、2
‑
甲基丙氧基或1,1
‑
二甲基乙氧基。
[0023]术语“C1‑
C4卤代烷氧基”是指如上所定义的C1‑
C4烷氧基，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被上述卤原子替换，例如OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCHCl2、OCCl3、氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2
‑
氟乙氧基、2
‑
氯乙氧基、2
‑
溴乙氧基、2
‑
碘乙氧基、2,2
‑
二氟乙氧基、2,2,2
‑
三氟乙氧基、2
‑
氯
‑2‑
氟乙氧基、2
‑
氯
‑
2,2
‑
二氟乙氧基、2,2
‑
二氯
‑2‑
氟乙氧基、2,2,2
‑
三氯乙氧基、OC2F5、2
‑
氟丙氧基、3
‑
氟丙氧基、2,2
‑<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种式I化合物的制备方法，包括将式II化合物和式III化合物在钯催化剂和手性膦配体存在下进行反应，其中，式I、式II及式III结构如下:其中，R、R1、R2各自独立地选自任选取代的烷基、任选取代的芳基或任选取代的杂芳基；所述的钯催化剂为Pd2dba3·
CHCl3(三(二亚苄基丙酮)二钯(0)
‑
氯仿加合物)；所述的手性膦配体为L1至L6中一种或多种，L1至L6配体的结构如下：2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，R1选自任选被H、卤素、C1‑
C4烷基取代的苯基，任选被H、卤素、C1‑
C4烷基取代的萘基和任选被H、卤素、C1‑
C4烷基取代的噻吩基；优选苯基、4
‑
ClC6H4、4
‑
BrC6H4、4
‑
MeC6H4、2
‑
萘基或3
‑
噻吩基。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，R2选自被H、卤...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭红超，李宽，王旺，杜娟，
申请(专利权)人：中国农业大学，
类型：发明
国别省市：