一种柴油加氢装置的开工方法制造方法及图纸

本发明专利技术公开了一种柴油加氢装置的开工方法。该方法包括：对柴油加氢装置完成催化剂装填、气密性检查、循环氢系统的建立之后，循环氢每小时体积流量控制为总催化剂装填体积的200～1000倍，向柴油加氢装置的反应区入口注入CO气体，CO的体积注入速率为循环氢体积流量的10％～30％，将反应区入口温度提高至180～260℃，当循环氢中CO2体积分数为10％～40％时停止注入CO气体，然后，依次对装置内气体进行氢气置换，催化剂硫化，硫化完成后引入原料油转入正常生产。本发明专利技术方法通过对柴油加氢装置内的催化剂采用先还原再硫化的开工方法，实现了提高催化剂稳定性并延长装置运转周期的目标。提高催化剂稳定性并延长装置运转周期的目标。

【技术实现步骤摘要】
一种柴油加氢装置的开工方法


[0001]本专利技术涉及一种柴油加氢
，特别涉及一种柴油加氢装置的开工方法。

技术介绍

[0002]21世纪以来，在环保及卫生安全要求日益苛刻的大趋势下，与人类生产生活密切相关的石油产品呈现无害化、清洁化的发展趋势，而采用加氢技术将原油中的杂质降低至安全允许值至为关键。加氢技术生产过程清洁环保、主产品收率高、质量好等优势而被广泛报道与应用。
[0003]柴油加氢技术具有产品质量好、原料适应性强的特点。但当柴油加氢装置加工低硫高氮原料时，催化剂长时间在高温下反应，容易出现失硫问题，稳定性差，导致装置运行周期短的问题严重影响企业经济效益，不利于可持续高效发展。由于柴油的开工方法也会影响催化剂的稳定性，因此，需要开发出针对柴油加氢装置提高催化剂稳定性的开工方法，以适应低硫高氮原料的加工需求。
[0004]关于柴油加氢装置开工方法的报道较多，但针对提高柴油加氢装置稳定性的开工方法报道较少。
[0005]CN111068794A公开了一种加氢催化剂的器外预硫化方法，该方法通过将硫化剂与氧化态催化剂混合均匀后热处理、氢气处理并且负载过量烃油，在装置内只需升温硫化即可。该方法可以节约装置硫化时间，但容易出现飞温风险，且无法规避失硫引起的催化剂活性下降问题。
[0006]CN103357449A公开了一种柴油加氢处理工艺的催化剂硫化方法。该方法适合处理高硫柴油加氢装置，柴油加氢处理装置反应器内装填氧化态柴油加氢催化剂，通过调整循环氢脱硫化氢装置的硫化氢含量，将处理高硫柴油加氢装置的循环氢脱硫化氢装置排出的含硫化氢气体引入柴油加氢处理装置，对柴油加氢处理装置的催化剂进行硫化。该方法工艺流程复杂，且硫化氢浓度不易控制，操作难度大。
[0007]以上现有技术，在进行开工时，或者利用器外预硫化节约硫化时间，或者针对高硫柴油的硫化方法进行改进的，但是均未解决低硫柴油加氢装置中硫化氢质量浓度低、催化剂稳定性差而导致的加氢装置无法长周期稳定运转的问题。

技术实现思路

[0008]针对现有技术中的不足之处，本专利技术提供了一种柴油加氢装置的开工方法。采用本专利技术的开工方法可以实现提高催化剂稳定性并延长装置运转周期的目标。
[0009]本专利技术提供了一种柴油加氢装置的开工方法，包括：对柴油加氢装置完成催化剂装填、气密性检查、循环氢系统的建立之后，循环氢每小时体积流量控制为总催化剂装填体积的200～1000倍，向柴油加氢装置的反应区入口注入CO气体，CO的体积注入速率为循环氢体积流量的10％～30％，将反应区入口温度提高至180～260℃，当循环氢中CO2体积分数为10％～40％时停止注入CO气体，然后，依次对装置内气体进行氢气置换，催化剂硫化，硫化
完成后引入原料油转入正常生产。
[0010]进一步地，CO的体积注入速率为循环氢体积流量的10％～30％，其中，CO的体积注入速率以及循环氢体积流量均以小时计。
[0011]进一步地，所述气密性检查以及循环氢系统的建立的过程采用本领域常规方法进行，本专利技术中没有特别的限制。所述气密性检查以及循环氢系统建立之后，高分压力控制为设计压力，一般为：4.0～12.0MPa。
[0012]进一步地，所述氢气置换是调整循环氢中氢气体积分数达到95％～99％时，氢气置换完成。所述氢气置换过程可以在循环氢中引入新氢，在反应区入口引入装置对系统中的气体进行置换，直到循环氢中氢气体积分数达到95％～99％时，完成氢气置换。
[0013]进一步地，所述氢气置换时，可以先降低反应区入口温度至140～175℃。
[0014]进一步地，所述硫化过程中可采用湿法硫化或干法硫化，优选干法硫化。
[0015]进一步地，所述干法硫化包括第一硫化阶段和第二硫化阶段，其中，第一硫化阶段是以≯10℃/h，优选3～10℃/h的速度提升反应区入口温度至第一恒温温度即220～240℃，然后在第一恒温温度下，恒温硫化2～12h，第一硫化阶段控制循环氢中硫化氢质量浓度维持在1000～8000ppm；第二硫化阶段是以≯10℃/h，优选2～10℃/h的速度提升反应区入口温度至第二恒温温度即340～380℃，然后在第二恒温温度下，恒温硫化≮2h，优选2～8h，第二硫化阶段控制循环氢中硫化氢质量浓度为8000～20000ppm。
[0016]进一步地，所述干法硫化，在进入第一硫化阶段之前，向柴油加氢装置逐渐注入硫化剂，逐渐升温并控制反应区催化剂床层温度不超过230℃，直至硫化氢穿透催化剂床层；优选地，硫化氢穿透整个催化剂床层的条件如下：循环氢中硫化氢质量浓度为1000ppm以上，进一步优选为1000～8000ppm。
[0017]进一步地，所述引入原料油具体操作为：将反应区入口温度降低至290～320℃，开始引入原料油，起始引入量为设计加工负荷的20％～40％，稳定后，原料油进料量调整至设计加工负荷的60％～100％，并调整反应温度，直至柴油产品合格。
[0018]进一步地，所述催化剂包括加氢精制催化剂。加氢精制催化剂包括加氢活性金属组分、载体以及粘合剂。加氢活性金属包括第
Ⅵ
B族金属(如钨和/或钼)和
Ⅷ
族金属(如镍和/或钴)中的至少一种；载体包括氧化铝、氧化硅以及无定形硅铝中的至少一种；粘合剂为氧化铝和/或氧化硅。以催化剂的重量为基准，第VIB族金属氧化物计的含量为25％～45％，优选28％～35％，第VIII族金属氧化物计的含量为3％～12％，优选4％～9％。加氢精制催化剂可以根据现有方法制备，也可以使用工业催化剂，工业催化剂如大连石油化工研究院开发的FHUDS
‑
5、FHUDS
‑
6、FHUDS
‑
7以及FHUDS
‑
8等。
[0019]进一步地，所述硫化剂为工业上常用的硫化剂和/或环保型硫化剂。工业上常用的硫化剂如工业上常用的二甲基二硫(DMDS)、二硫化碳(CS2)等中的至少一种。
[0020]进一步地，所述原料油选自低硫柴油，所述原料油的初馏点为50～110℃，终馏点为310～380℃，硫质量含量为5000ppm以下，氮质量含量为500～2000ppm。
[0021]进一步地，所述转入正常生产时，反应条件如下：
[0022]反应压力4.0～12.0MPa，反应温度为220～390℃，液时体积空速为0.2～6.0h
‑1，优选地，反应压力6.0～10.0MPa，反应温度为340～380℃，液时体积空速为0.5～2.0h
‑1。
[0023]进一步地，所述原料油与氢气混合后，在加氢精制反应区内，与催化剂发生脱硫、
脱氮以及脱芳反应，得到的加氢精制流出物经过分离系统后得到柴油产品。
[0024]与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：
[0025](1)本专利技术的开工过程中，先对加氢精制催化剂进行适度还原，再硫化，通过灵活调整开工过程中的硫化本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种柴油加氢装置的开工方法，包括：对柴油加氢装置完成催化剂装填、气密性检查、循环氢系统的建立之后，循环氢每小时体积流量控制为总催化剂装填体积的200～1000倍，向柴油加氢装置的反应区入口注入CO气体，CO的体积注入速率为循环氢体积流量的10％～30％，将反应区入口温度提高至180～260℃，当循环氢中CO2体积分数为10％～40％时停止注入CO气体，然后，依次对装置内气体进行氢气置换，催化剂硫化，硫化完成后引入原料油转入正常生产。2.根据权利要求1所述的开工方法，其特征在于，所述氢气置换是调整循环氢中氢气体积分数达到95％～99％时，氢气置换完成。3.根据权利要求1或2所述的开工方法，其特征在于，所述氢气置换时，先降低反应区入口温度至140～175℃。4.根据权利要求1所述的开工方法，其特征在于，所述硫化采用湿法硫化或干法硫化，优选干法硫化。5.根据权利要求4所述的开工方法，其特征在于，所述干法硫化包括第一硫化阶段和第二硫化阶段，其中，第一硫化阶段是以≯10℃/h，优选3～10℃/h的速度提升反应区入口温度至第一恒温温度即220～240℃，然后在第一恒温温度下，恒温硫化2～12h，第一硫化阶段控制循环氢中硫化氢质量浓度维持在1000～8000ppm；第二硫化阶段是以≯10℃/h，优选2～10℃/h的速度提升反应区入口温度至第二恒温温度即340～380℃，然后在第二恒温温度下，恒温硫化≮2h，优选2～8h，第二硫化阶段控制循环氢中硫化氢质量浓度为8000～20000ppm。6.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：曹正凯，张霞，孙士可，范思强，羡策，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：