一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法技术

本发明专利技术提供一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法，包括以下步骤：(1)将氯磺酰异氰酸酯、氟磺酸混合，搅拌下，持续通入无水氟化氢气体，在催化剂的作用下，于25～130℃反应4～30小时合成双氟磺酰亚胺；(2)将双氟磺酰亚胺与有机溶剂混合后，加入锂合金在15～120℃下反应，时间为0.5～15小时，产物经过滤和减压蒸馏处理后获得双氟磺酰亚胺锂。本发明专利技术采用双氟磺酰亚胺与锂合金反应成盐制备双氟磺酰亚胺锂，不需要加入惰性气体，与锂合金反应速率适中，不会产生其他的副反应，因此制备工艺简单、产物纯度较高，且含水量极低。且含水量极低。

【技术实现步骤摘要】
一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法


[0001]本专利技术属于化学合成
，具体涉及一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法。

技术介绍

[0002]锂离子电池因其能量密度高、比容量大和轻量化等特点，在电子产品、电动汽车和电网储能等领域中有着广泛的应用。电解质作为锂离子电池中的关键组成部件，对锂电池兼顾长寿命和高性能至关重要。通常，电解质由锂盐和有机溶剂组成，其中锂盐的结构和性质对保障锂电池运行的稳定性和锂离子的传送速度意义重大。
[0003]双氟磺酰亚胺锂(LiFSI)相较于较早商品化的锂盐双三氟甲烷磺酰亚胺锂(LiTFSI)其热稳定性更好，可以达到200℃，保障锂电池得以实现更高的安全性。相比传统锂离子电池电解质，其在高低温稳定性、电池循环寿命等各方面具有显著的性能优势。另外，有研究表明，基于LiFSI的电解质可以与电极材料发生作用，生成稳定的固体电解质膜(SEI)，有利于保护电极材料的结构稳定性、减小电池界面电阻和避免电解液的不断消耗。因此，LiFSI成为新一代锂电池电解质领域研究的热点，且具有很高的产业化价值。
[0004]现有制备双氟磺酰亚胺锂(LiFSI)的方法多是先制备出双氟磺酰亚胺，然后通过锂化后得到LiFSI产品(如专利US4315935，CN101980955，CA2527802A1等。锂化剂一般为氢氧化锂、碳酸锂或醋酸锂(CN 112320772 A、CN106829891A、CN 114604832 A等)。但是，这些方法存在反应过程中产生水，较难与产物分离等不足。专利CN103391896A首先配成双氟磺酰亚胺的乙酸丁酯溶液，然后与氢氧化锂的水溶液反应后去除溶剂制得双氟磺酰亚胺锂。但是该方法所得产物的收率和纯度太低，为了提高双氟磺酰亚胺锂纯度，需要对反应的粗品进行纯化，由于收率和纯度过低，使得纯化过程较为复杂，从而使得制备双氟磺酰亚胺锂的时间过长，同时还存在成本较高的问题。

技术实现思路

[0005]本专利技术为了克服现有双氟磺酰亚胺锂生产工艺复杂、产品收率低的问题，提供一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法。
[0006]为了实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0007]一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法，步骤如下：
[0008](1)将氯磺酰异氰酸酯、氟磺酸混合，搅拌下，持续通入无水氟化氢气体，在催化剂的作用下，于25～130℃反应4～30小时合成双氟磺酰亚胺(HFSI)；
[0009](2)将HFSI与有机溶剂混合后，加入锂合金在15～120℃下反应，时间为0.5～15小时，产物经过滤和减压蒸馏处理后获得LiFSI。
[0010]步骤(1)的反应方程式如下：
[0011][0012]在本专利技术的优选实施方案中，步骤(1)中，氯磺酰异氰酸酯、氟磺酸与氟化氢的摩尔比为1：1.0～3.0：1.0～6.0。进一步优选的，氯磺酰异氰酸酯与氟磺酸的摩尔比为1：1.0～2，更进一步优选为1:1.1～1.2。氯磺酰异氰酸酯与氟化氢的摩尔比为1：1.0～4.0，进一步优选为1：1.5～3。
[0013]在本专利技术的优选实施方案中，步骤(1)中，氯磺酰异氰酸酯与催化剂的摩尔比为1：0.1
‰
～2％。进一步优选的，氯磺酰异氰酸酯与催化剂的摩尔比为1：1
‰
～0.5％。
[0014]在本专利技术的优选实施方案中，步骤(1)中，反应的温度为65～85℃；反应时间为6～12小时。进一步优选的，反应的温度为65～75℃；反应时间为8～10小时。与两步法相比，具有更低的反应温度和更短的反应时间，工艺简单，便于生产。
[0015]步骤(1)的反应液经降温结晶、减压蒸馏即可得到双氟磺酰亚胺。
[0016]在本专利技术的优选实施方案中，步骤(1)中，所述催化剂为路易斯酸类催化剂；进一步优选的催化剂为SbCl5、SnCl4、MoCl5中的一种。
[0017]在本专利技术的优选实施方案中，步骤(2)中，双氟磺酰亚胺与锂合金中锂的摩尔比为1:1.0～5.0；进一步优选为1:1.0～2.0。更进一步优选为1:1～1.25。
[0018]在本专利技术的优选实施方案中，步骤(2)中所述锂合金为锌锂合金、锡锂合金。其中，锂占锂合金的摩尔百分数为50～80％。
[0019]在本专利技术的优选实施方案中，步骤(2)中反应的温度为25～35℃，反应时间为0.5～2小时。
[0020]在本专利技术的优选实施方案中，步骤(2)中有机溶剂为四氢呋喃、石油醚、二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈、乙醚、N
‑
N二甲基甲酰胺中的一种或两种以上的混合物。
[0021]本专利技术的有效效果：
[0022](1)本专利技术采用一步法反应合成双氟磺酰亚胺，提高了生产效率，降低了能耗，同时规避了常规路线中对水分敏感且易分解产生副产物的双氯磺酰亚胺(HClSI)的合成。
[0023](2)采用氟化氢作为氟化试剂，在少量催化剂的作用下，将原料有效氟化，产率较高，且反应完毕后通过降温结晶、减压蒸馏的方式，即可得到纯度高的双氟磺酰亚胺。
[0024](3)反应过程中产生的氯化氢和二氧化碳气体容易分离，并且具有三废少、处理成本低、适宜规模化应用等优点。
[0025](4)本专利技术采用HFSI与锂合金反应成盐制备LiFSI，不需要加入惰性气体，与锂合金反应速率适中，不会产生其他的副反应，因此制备工艺简单、产物纯度较高，且含水量极低。
具体实施方式
[0026]下面结合具体实施例进一步对本专利技术进行描述，但本专利技术的保护范围并不仅限于此。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品的说明书进行。
[0027]实施例1
[0028]一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法，包括以下步骤：
[0029](1)在500ml聚四氟乙烯反应容器中加入283g氯磺酰异氰酸酯、220g氟磺酸，充分搅拌，加入0.60gSbCl5，在65℃下均匀通入60g无水氟化氢气体，维持反应温度并反应8小
时，停止反应。反应产物经降温结晶和减压蒸馏，得到无色透明液体双氟磺酰亚胺314.5g，收率为86.9％，纯度99.9％。
[0030](2)称取181g双氟磺酰亚胺溶于无水石油醚中，然后加入2.0mol Li
0.51
Sn
0.49
，调节反应温度为25℃，反应时间0.5小时，停止反应。产物经过滤、减压蒸馏和真空干燥等，得到双氟磺酰亚胺锂晶体174.1g，产率为93.1％，纯度99.9％。
[0031]两步制备双氟磺酰亚胺锂的总收率是80.9％。所得双氟磺酰亚胺锂水含量小于10ppm，杂质金属离子含量小于10ppm，氯离子小于5ppm。
[0032]实施例2
[0033]一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法，包括以下步骤：
[0034](1)在500ml聚四氟乙烯反应容器中加入283g氯磺酰异氰酸酯、240g氟磺酸，充分搅拌，加入2.16gSbCl5，在75℃下本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将氯磺酰异氰酸酯、氟磺酸混合，搅拌下，持续通入无水氟化氢气体，在催化剂的作用下，于25～130℃反应4～30小时合成双氟磺酰亚胺；(2)将双氟磺酰亚胺与有机溶剂混合后，加入锂合金在15～120℃下反应，时间为0.5～15小时，产物经过滤和减压蒸馏处理后获得双氟磺酰亚胺锂。2.根据权利要求1所述的双氟磺酰亚胺锂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，氯磺酰异氰酸酯、氟磺酸与氟化氢的摩尔比为1：1.0～3.0：1.0～6.0。3.根据权利要求2所述的双氟磺酰亚胺锂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，氯磺酰异氰酸酯与氟磺酸的摩尔比为1：1.0～2；氯磺酰异氰酸酯与氟化氢的摩尔比为1：1.0～4.0。4.根据权利要求1所述的双氟磺酰亚胺锂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，氯磺酰异氰酸酯与催化剂的摩尔比为1：0.1
‰
～2％；优选的，氯磺酰异氰酸酯与催化剂的摩尔比为1：1
‰
～0.5％...

【专利技术属性】
技术研发人员：王海军，冯昌浩，冯威，
申请(专利权)人：山东东岳高分子材料有限公司，
类型：发明
国别省市：