一种苯并恶唑衍生物及合成方法技术

本发明专利技术公开了一种苯并恶唑衍生物及合成方法，向溶剂中加入萘胺类化合物和N

【技术实现步骤摘要】
一种苯并恶唑衍生物及合成方法


[0001]本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种苯并恶唑衍生物及其合成方法。

技术介绍

[0002]苯并恶唑及其衍生物是重要的含氮杂环化合物的结构之一，含有该骨架的有机分子由于其特殊的生物活性在药物化学和天然产物化学方面被广泛应用，因此探索高效经济的苯并恶唑及其衍生物合成方法一直备受关注。N
‑
取代的甲酰类化合物不仅可以在反应中作为溶剂使用，还可在有机化学中作试剂提供C、O、N源[a)Petersen,T.P.；Larsen,A.F.；Ritz
é
n,A.；Ulven,T.J.Org.Chem.2013,78,8,4190
–
4195.b)Wu,X.；Zhao,Y.；Ge,H.J.Am.Chem.Soc.2015,137,15,4924
–
4927.c)Krishnakumar,V.；Chatterjee,B.；Gunanathan,C.Inorg.Chem.2017,56,12,7278
–
7284.d)Li,S.；Ren,J.；Ding,C.；Wang,Y.；Ma,C.J.Org.Chem.2021,86,23,16848
–
16857.]。目前以N
‑
取代的甲酰类化合物作为偶联片段合成苯并恶唑及衍生物的方法主要有两大类[e)Froehr,T.；Sindlinger,C.P.；Kloeckner,U.；Finkbeiner,P.；Nachtsheim,B.J.Org.Lett.2011,13,14,3754
–
3757.f)Long,L.；Wang,J.；Li,X.；Peng,S.；Qiao,L.；Luo,G.；Chen Z.Org.Chem.Front.2022,DOI:10.1039/d2qo00049k.]，但第一类方法底物合成方法复杂，大多需要通过金属催化剂实现转化，且添加大量添加剂，反应成本高且环境不友好。第二类方法虽然可以以简单的苯胺出发合成苯并恶唑及其衍生物，但其原料不易合成，对底物有一定的限制。因此，探索以N
‑
取代的甲酰类化合物为原料的绿色、经济、无金属参与合成法就显得尤为重要。

技术实现思路

[0003]针对现有技术中存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种苯并恶唑衍生物及其合成方法，本专利技术以萘胺类化合物和N
‑
取代的甲酰类化合物为反应原料，在溶剂的存在下，在较温和的反应条件下高效合成苯并恶唑衍生物。
[0004]本专利技术是通过以下技术方案来实现：
[0005]一种苯并恶唑衍生物的合成方法，包括以下步骤：
[0006]向溶剂中加入萘胺类化合物和N
‑
取代的甲酰类化合物，在通过氧化剂催化进行反应后分离提纯制备得到苯并恶唑衍生物。
[0007]优选的，所述苯并恶唑衍生物的反应式为：
[0008][0009]其中，R1选自氢、烷基、烷氧基、烯基、酯基、卤素、杂环或苯基；R2选自氢、烷基、杂环或苯基；R3选自烷基、杂环或苯基。
[0010]优选的，所述苯并恶唑衍生物的具体合成过程为：将萘胺类化合物和氧化剂溶于
装有N
‑
取代的甲酰类化合物的耐压管内，封闭耐压管，在一定温度下加热搅拌，待反应完全后，得到反应粗液A，用乙酸乙酯和饱和碳酸氢钠水溶液对反应粗液A进行萃取，合并有机相，并用无水MgSO4干燥后进行浓缩，再经硅胶柱层析分离后，得到苯并恶唑衍生物。
[0011]优选的，所述的萘胺类化合物和N
‑
取代的甲酰类化合物的摩尔比为1.0:1.0～1.0:80.0；所述萘胺类化合物在溶剂中的浓度为0.1
‑
3.0摩尔/升。
[0012]优选的，所述氧化剂采用氧气。
[0013]优选的，所述反应的具体条件为在60℃
‑
140℃温度下加热搅拌1h
‑
24h。
[0014]优选的，所述的溶剂为六氟异丙醇、乙腈的一种或两种任意比例的混合物。
[0015]优选的，所述萘胺类化合物包括2
‑
萘胺、6
‑
甲基
‑2‑
氨基萘、7
‑
甲氧基
‑2‑
氨基萘、6
‑
氨基
‑2‑
萘甲酸甲酯、6
‑
环戊
‑1‑
烯
‑1‑
基
‑2‑
萘胺、6
‑
环丙基
‑2‑
萘胺、6
‑
噻吩
‑3‑
基萘
‑2‑
胺和6
‑
苯基
‑2‑
萘胺中的一种。
[0016]优选的，所述N
‑
取代的甲酰类化合物包括N,N
‑
二甲基甲酰胺、N
‑
甲基甲酰胺、N
‑
乙基甲酰胺、N,N
‑
二乙基甲酰胺、N,N
‑
二丙基甲酰胺、N
‑
苄基甲酰胺和N
‑
甲酰基吗啉中的一种。
[0017]一种苯并恶唑衍生物，由上述的苯并恶唑衍生物的合成方法制得，所述苯并恶唑衍生物的结构式为：
[0018][0019]其中，R1选自氢、烷基、烷氧基、烯基、酯基、卤素、杂环或苯基；R2选自氢、烷基、杂环或苯基；R3选自烷基、杂环或苯基。
[0020]与现有技术相比，本专利技术具有以下有益的技术效果：
[0021]本专利技术提出在氧化条件下，以萘胺类化合物和N
‑
取代的甲酰类化合物为原料，经三加二环化反应合成苯并恶唑衍生物。该方法直接用简单的萘胺类化合物和N
‑
取代甲酰胺类化合物合成目标产物，相比于利用无取代的苯并恶唑(苯并恶唑需要合成)合成N
‑
取代苯并恶唑衍生物的方法，且反应中无需金属及多种添加剂，该方法操作简便，能高效得到目标产物。
[0022]进一步，本专利技术中萘胺类化合物和N
‑
取代甲酰胺类化合物的原子利用率达到100％，体现了原子经济性，原料廉价易得，反应成本低，且环境友好；
[0023]进一步，本专利技术的反应对底物的普适性较好，底物的来源广泛，在优化的反应条件下，目标产物易于分离，在材料及医药领域具有潜在的应用价值。
附图说明
[0024]图1为实施例1所制备的产物的1H NMR谱图；
[0025]图2为实施例1所制备的产物的
13
C NMR谱图；
[0026]图3为实施例2所制备的产物的1H NMR谱图；
[0027]图4为实施例2所制备的产物的
13
C NMR谱图；
[0028]图5为实施例3所制备的产物的1H NMR谱图；
[0029]本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种苯并恶唑衍生物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：向溶剂中加入萘胺类化合物和N
‑
取代的甲酰类化合物，在通过氧化剂催化进行反应后分离提纯制备得到苯并恶唑衍生物。2.根据权利要求1所述的一种苯并恶唑衍生物的合成方法，其特征在于，所述苯并恶唑衍生物的反应式为：其中，R1选自氢、烷基、烷氧基、烯基、酯基、卤素、杂环或苯基；R2选自氢、烷基、杂环或苯基；R3选自烷基、杂环或苯基。3.根据权利要求1所述的一种苯并恶唑衍生物的合成方法，其特征在于，所述苯并恶唑衍生物的具体合成过程为：将萘胺类化合物和氧化剂溶于装有N
‑
取代的甲酰类化合物的耐压管内，封闭耐压管，在一定温度下加热搅拌，待反应完全后，得到反应粗液A，用乙酸乙酯和饱和碳酸氢钠水溶液对反应粗液A进行萃取，合并有机相，并用无水MgSO4干燥后进行浓缩，再经硅胶柱层析分离后，得到苯并恶唑衍生物。4.根据权利要求1所述的一种苯并恶唑衍生物的合成方法，其特征在于，所述的萘胺类化合物和N
‑
取代的甲酰类化合物的摩尔比为1.0:1.0～1.0:80.0；所述萘胺类化合物在溶剂中的浓度为0.1
‑
3.0摩尔/升。5.根据权利要求1所述的一种苯并恶唑衍生物的合成方法，其特征在于，所述氧化剂采用氧气。6.根据权利要求1所述的一种苯并恶唑衍生物的合成方法，其特征在于，所述反应的具体条件为在60℃
‑
140℃温度下加热搅拌1h
‑
24h。7.根据权利要求1所述的一种苯并恶唑衍生物的合成方法，其特征在于，所述的溶剂为六氟异丙醇、乙腈的一种或两种任意比例的混合物。8.根据权利要求1所述的一种苯并恶唑衍生物的合成方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：南江，任鑫，黄冠杰，马养民，
申请(专利权)人：陕西科技大学，
类型：发明
国别省市：