一种萘并[2,1-d]噁唑类化合物的合成方法技术

本发明专利技术提供了在无金属条件下通过萘酚类化合物和胺类化合物氧化环化合成萘酚[2,1

【技术实现步骤摘要】
naphtho
‑
andbenzoxazinoneswithKOH.SyntheticCommunications,2001,31(1):135
‑
140；(h)DasD,DuttaS,BhandarkarU,etal.Assessmentofcarbonizationofcoalasapotentialstrategytoreduceemissionsfordomesticapplications.AtmosphericPollutionResearch,2019,10(6):1745
‑
1754.】
[0004]基于这一背景，设计以萘酚和胺为原料直接氧化合成具有不同基团取代的萘并[2,1
‑
d]噁唑类化合物合成方法，对于萘并[2,1
‑
d]噁唑骨架药物和材料的合成及应用研究具有非常重要的意义和实际应用价值。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的是开发一种在惰性气体氛围下，以萘酚类化合物和胺类化合物为原料，在氧化剂/TEMPO作用下高转化率地制备萘并[2,1
‑
d]噁唑类化合物的合成方法。
[0006]本专利技术的目的是通过如下技术方案实现的：
[0007]一种萘并[2,1
‑
d]噁唑类化合物的合成方法，所述萘并[2,1
‑
d]噁唑类化合物的制备原料包括：萘酚类化合物、胺类化合物、2,2,6,6
‑
四甲基哌啶氮氧化物(TEMPO)、氧化剂；包含以下步骤：在反应起初，取萘酚类化合物、胺类化合物、氧化剂、TEMPO、溶剂置于反应容器中，混合；在惰性气体氛围下，加热搅拌反应一定时间，反应结束后冷却至室温，用饱和NaCl洗涤，然后用乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离，即得目标产物；所述萘并[2,1
‑
d]噁唑类化合物的合成方法具有以下反应式：
[0008][0009]所述反应式中，R选自H、甲基、丙基、戊基、叔丁基、(H、甲基、叔丁基、甲氧基、F、Cl、Br、I、氰基、三氟甲基、硝基)取代的苯基、苯乙基、异丙基、炔基、酯基、噻吩基、吡啶基、萘基中的一种，R
′
选自H、乙基、甲氧基、F、Cl、Br、I、苯基、酯基、醛基、氰基中的一种。
[0010]所述萘酚类化合物选自2
‑
萘酚、3
‑
甲氧基
‑2‑
萘酚、7
‑
甲氧基
‑2‑
萘酚、6
‑
羟基
‑2‑
萘甲酯、6
‑
氰基
‑2‑
萘酚、4
‑
溴
‑2‑
萘酚、6
‑
溴
‑2‑
萘酚、7
‑
溴
‑2‑
萘酚、8
‑
溴
‑2‑
萘酚、6
‑
乙基
‑2‑
萘酚、6
‑
羟基
‑1‑
萘甲酯、3
‑
羟基
‑2‑
萘甲酯、4
‑
苯基
‑2‑
萘酚、4
‑
(2
‑
甲氧基苯基)
‑2‑
萘酚、4
‑
(2
‑
噻吩基)
‑2‑
萘酚、6
‑
甲酰基
‑2‑
萘酚、2
‑
蒽酚、2
‑
菲酚、9
‑
菲酚、2
‑
羟基三亚苯中的一种。
[0011]所述胺类化合物选自苄胺、对甲苄胺、对甲氧基苄胺、对叔丁基苄胺、对氟基苄胺、对氯基苄胺、对溴苄胺、对碘苄胺、对氰基苄胺、对三氟甲基苄胺、对硝基苄胺、1
‑
萘甲胺、2
‑
噻吩甲胺、2
‑
呋喃甲胺、2
‑
吡啶基甲胺、3
‑
吡啶基甲胺、4
‑
吡啶基甲胺、正丁胺、正己胺、异戊胺、异丙胺、叔丁胺、3
‑
苯基丙胺中的一种。
[0012]优选的，一种萘并[2,1
‑
d]噁唑类化合物的合成方法，包含以下步骤：
[0013]在反应起初，取萘酚类化合物、胺类化合物、氧化剂、TEMPO、溶剂置于反应容器中，混合；在惰性气体氛围下，加热搅拌反应一定时间。反应结束后冷却至室温，用饱和NaCl洗涤，然后用乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离，即得目标产物。
[0014]所述萘酚类化合物、胺类化合物、TEMPO、氧化剂之间的摩尔比为1: (2.0～3.0):(2.0～2.5):(2.0～3.0)。
[0015]优选的，所述萘酚类化合物、胺类化合物、TEMPO、氧化剂之间的摩尔比为1:(2.0～2.4):(2.0～2.1):(2.0～2.2)。
[0016]更优选的，所述萘酚类化合物、胺类化合物、TEMPO、氧化剂之间的摩尔比为1:2:2:2。
[0017]所述氧化剂为过硫酸铵、DDQ中的一种。
[0018]所述溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、乙腈中的一种。
[0019]所述反应的温度为50～70℃，
[0020]优选的，所述反应的温度为50℃。
[0021]所述反应的时间为8～24h，
[0022]优选的，所述反应的时间为8～12h。
[0023]所述惰性气体为空气、氮气、氩气与氦气中的任意一种或多种的组合。
[0024]根据实验研究，本专利技术提供了在无金属条件下通过萘酚类化合物和胺类化合物氧化环化合成萘酚[2,1
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d]噁唑类化合物的方法；许多官能团，如Me、 OMe、
t
Bu、F、Cl、Br、I、CF3、CN、NO2、CHO、酯基和酸酐基、糠基、噻吩基和吡啶基，很容易转移到所需的产物中，这是其它方法没有实现的。基于这一优势，该方法可以提供多种新的萘并[2,1
‑
d]噁唑类化合物。该方法具有通用性强、效率高、选择性好、原子和步骤经济性好、底物易得、条件温和、操作简便等优点，因此该反应可广泛应用于化学、生物、医学和材料科学领域。
[0025]【附图简要说明】
[0026]图1为制备萘并[2,1
‑
d]噁唑类化合物的反应式。
[0027]图2为2
‑
苯基萘并[2,1
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d]噁唑的1H NMR图。
[0028]图3为2
‑
苯基萘并[2,1
‑
d]噁唑的
13
C NMR图。
[0029]图4为2
‑
(2
‑
甲基)苯基萘并[2,1
‑
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种萘并[2,1
‑
d]噁唑类化合物的合成方法，其特征在于，所述萘并[2,1
‑
d]噁唑类化合物的制备原料包括：萘酚类化合物、胺类化合物、2,2,6,6
‑
四甲基哌啶氮氧化物(TEMPO)、氧化剂；包含以下步骤：在反应起初，取萘酚类化合物、胺类化合物、氧化剂、TEMPO、溶剂置于反应容器中，混合；在惰性气体氛围下，加热搅拌反应一定时间，反应结束后冷却至室温，用饱和NaCl洗涤，然后用乙酸乙酯萃取，干燥，减压蒸馏浓缩除去溶剂，粗产品经柱色谱分离，即得目标产物；所述萘并[2,1
‑
d]噁唑类化合物的合成方法具有以下反应式：所述反应式中，R选自H、甲基、丙基、戊基、叔丁基、(H、甲基、叔丁基、甲氧基、F、Cl、Br、I、氰基、三氟甲基、硝基)取代的苯基、苯乙基、异丙基、炔基、酯基、噻吩基、吡啶基、萘基中的一种，R
′
选自H、乙基、甲氧基、F、Cl、Br、I、苯基、酯基、醛基、氰基中的一种；所述溶剂选自乙酸乙酯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、乙腈中的一种；所述氧化剂选自过硫酸铵、DDQ中的一种；所述反应的温度为50～70℃；所述反应的时间为8～24h。2.如权利要求2所述的一种萘并[2,1
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d]噁唑类化合物的合成方法，其特征在于，所述萘酚类化合物选自2
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萘酚、3
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甲氧基
‑2‑
萘酚、7
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甲氧基
‑2‑
萘酚、6
‑
羟基
‑2‑
萘甲酯、6
‑
氰基
‑2‑
萘酚、4
‑
溴
‑2‑
萘酚、6
‑
溴
‑2‑
萘酚、7
‑
溴
‑2‑
萘酚、8
‑
溴

【专利技术属性】
技术研发人员：董建玉，武少峰，莫敏，
申请(专利权)人：湖南第一师范学院，
类型：发明
国别省市：