SAPO-35/SAPO-34共生分子筛及其制备方法和应用以及分子筛组合物及其应用技术

本发明专利技术属于分子筛领域，具体公开了一种SAPO

【技术实现步骤摘要】
SAPO
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35/SAPO
‑
34共生分子筛及其制备方法和应用以及分子筛组合物及其应用


[0001]本专利技术涉及一种SAPO
‑
35/SAPO
‑
34共生分子筛及其制备方法和应用以及分子筛组合物及其应用。

技术介绍

[0002]SAPO
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35分子筛一般采用水热或醇热法，以水或醇为溶剂，将铝源、硅源、磷源、模板剂和去离子水组成的混合物在反应釜中自身压力下进行合成。模板剂的选择对于合成分子筛的微结构、元素组成和形貌会产生一定的影响，进而影响其催化性能。
[0003]SAPO
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34分子筛的拓扑结构为CHA型，具有正交对称性，一维主孔道由双八元环构成，孔径为0.38
×
0.38nm，骨架密度14.5。
[0004]CN110961144A公开了一种具有CHA/LEV拓扑结构共生复合分子筛及其制备方法和SCR应用，采用双模板剂体系合成了复合分子筛。LEV拓扑结构(SAPO
‑
35)和CHA拓扑结构(SAPO
‑
34)的分子筛均为八元环小孔分子筛，但孔径大小不同，SAPO
‑
35分子筛的笼(0.63
×
0.73nm)比SAPO
‑
34分子筛的笼(0.67
×
1.0nm)小，两种分子筛共生复合可能对分子筛孔道内的元素分布产生影响，因此具有LEV拓扑结构和CHA拓扑结构的共生分子筛可能对催化剂的性能带来有利的作用。

技术实现思路

[0005]本专利技术所要解决的技术问题是提供一种具有新的组成比例可调、酸量可调的SAPO
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35/SAPO
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34共生分子筛，以及一种操作简单可行的SAPO
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35/SAPO
‑
34共生分子筛的制备方法。
[0006]根据本专利技术的第一方面，本专利技术提供一种SAPO
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35/SAPO
‑
34共生分子筛，
[0007]所述SAPO
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35/SAPO
‑
34共生分子筛具有如下的无水化学组成：(Al
x
P
y
Si
z
)O2·
mR，其中，R为模板剂甲基三乙基氢氧化铵，x＝0.35～0.60，y＝0.30～0.50，z＝0.005～0.20，x+y+z＝1，m为R的摩尔分数，m＝0.05～0.12；
[0008]优选所述分子筛具有包括如下表所示归属为SAPO
‑
35分子筛LEV结构和SAPO
‑
34分子筛CHA结构的X
‑
射线衍射图谱，
[0009][0010]a：
±
0.30
°
，b：随2θ变化。
[0011]根据本专利技术的第二方面，本专利技术提供一种SAPO
‑
35/SAPO
‑
34共生分子筛的制备方法，该方法包括：
[0012]将含有铝源、磷源、硅源、甲基三乙基氢氧化铵和水的混合物进行加热晶化处理；
[0013]其中，所述铝源以Al2O3计、磷源以P2O5计、硅源以SiO2计、甲基三乙基氢氧化铵R和水，按摩尔比为Al2O3：P2O5：SiO2：R：H2O＝1：0.65～1.40：0.01～0.65：1.50～2.50：63～120。
[0014]根据本专利技术的第三方面，本专利技术提供本专利技术所述的制备方法制备得到的SAPO
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35/SAPO
‑
34共生分子筛。
[0015]根据本专利技术的第四方面，本专利技术提供一种分子筛组合物，包含本专利技术所述的SAPO
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35/SAPO
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34共生分子筛和粘结剂。
[0016]根据本专利技术的第五方面，本专利技术提供本专利技术所述的SAPO
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35/SAPO
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34共生分子筛或本专利技术所述的分子筛组合物作为催化剂在有机物转化反应中的应用，优选作为催化剂在含氧化物制备烯烃的反应中的应用，更优选作为催化剂在甲醇转化制备乙烯、丙烯的反应中的应用。
[0017]本专利技术的SAPO
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35/SAPO
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34共生分子筛，具有独特的化学组成，组成比例可调、酸量可调，具有较好的工业应用前景。
[0018]本专利技术的SAPO
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35/SAPO
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34共生分子筛制备方法操作简单可行，使用比较廉价的甲基三乙基氢氧化铵为模板剂，晶化液呈近中性，后处理比较简单环保。
[0019]本专利技术所述的SAPO
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35/SAPO
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34特别适合应用于含氧化物制备烯烃的反应，特别是甲醇转化制备乙烯、丙烯的反应，具有转化率高、乙烯选择性高于丙烯选择性的特点。
附图说明
[0020]图1为实施例1中所得分子筛的X射线衍射谱图；
[0021]图2为实施例2中所得分子筛的X射线衍射谱图。
具体实施方式
[0022]在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0023]本专利技术提供一种SAPO
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35/SAPO
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34共生分子筛，所述SAPO
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35/SAPO
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34共生分子筛具有如下的无水化学组成：(Al
x
P
y
Si
z
)O2·
mR，其中，R为模板剂甲基三乙基氢氧化铵，x＝0.35～0.60，y＝0.30～0.50，z＝0.005～0.20，x+y+z＝1，m为R的摩尔分数，m＝0.05～0.12；所述分子筛具有包括如下表所示归属为SAPO
‑
35分子筛LEV结构和SAPO
‑
34分子筛CHA结构的X
‑
射线衍射图谱，
[0024][0025][0026]a：
±
0.30
°
，b：随2θ变化。
[0027]在本专利技术中，所述X射线衍射图谱中，vw、w、m、s、vs代表衍射峰强度，vw为非常弱，w为弱，m为中等，s为强，vs为非常强；一般而言，vw为小于5％，w为5％
‑
20％，m为20％
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40％(含20％、40％)，s为40％
‑
70％，vs为大于70％(含70％)。
[0028]上述表格中数据，表示为SAPO...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种SAPO
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35/SAPO
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34共生分子筛，其特征在于，所述SAPO
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35/SAPO
‑
34共生分子筛具有如下的无水化学组成：(Al
x
P
y
Si
z
)O2·
mR，其中，R为模板剂甲基三乙基氢氧化铵，x＝0.35～0.60，y＝0.30～0.50，z＝0.005～0.20，x+y+z＝1，m为R的摩尔分数，m＝0.05～0.12；优选所述分子筛具有包括如下表所示归属为SAPO
‑
35分子筛LEV结构和SAPO
‑
34分子筛CHA结构的X
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射线衍射图谱，a：
±
0.30
°
，b：随2θ变化。2.根据权利要求1所述的SAPO
‑
35/SAPO
‑
34共生分子筛，其中，所述SAPO
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35/SAPO
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34共生分子筛中属于SAPO
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35分子筛LEV结构的特征峰的峰强度高于属于SAPO
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34分子筛CHA结构的特征峰的峰强度；优选SAPO
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35分子筛在SAPO
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35/SAPO
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34共生分子筛中占50～80重量％。3.根据权利要求1或2所述的SAPO
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35/SAPO
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34共生分子筛，其中，x＝0.38～0.57，y＝0.32～0.48，z＝0.01～0.15，x+y+z＝1，m＝0.06～0.11。4.一种SAPO
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35/SAPO
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34共生分子筛的制备方法，其特征在于，该方法包括：将含有铝源、磷源、硅源、甲基三乙基氢氧化铵和水的混合物进行加热晶化处理，后处理；其中，所述铝源以Al2O3计、磷源以P2O5计、硅源以SiO2计、甲基三乙基氢氧化铵R和水，按摩尔比为Al2O3：P2O5：SiO2：R：H2O＝1：0.65～1.40：0.01～0.65：1.50～2.50：63～120。5.根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述铝源以Al2O3计、磷源以P2O5计、硅源以SiO2计、甲基三乙基氢氧化铵R和水，按摩尔比为Al2O3：P2O5：SiO2：R：H2O＝1：0.70～1.35：0.02～0.60：1.55～2.45：65～110；和/或所述铝源为选自拟薄水铝石、烷氧基铝、铝盐、氧化铝和氢氧化铝中的至少一种，优选为拟薄水铝石；和/或
所述磷源选自磷酸、磷酸氢铵、磷酸二氢铵和有机磷化物中的至少一种，优选为磷酸；和/或所述硅源选自硅溶胶、硅胶和正硅酸乙酯中的至少一种，优选为硅溶胶。6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其中，所述混合物的pH值为6.5～9.0；和/或所述混合物不含晶种；和/或所述混合物的晶化条件包括：150～205℃下晶化0.5～7天，优选155～200℃下晶化0.75～6天，更优选1...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘闯，王振东，梁俊，蓝大为，马多征，李月坤，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：