【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】可生物降解的共聚物和其纳米纤维支架
[0001]相关申请的交叉引用
[0002]本申请根据35U.S.C.
§
119(e)要求于2020年4月23日提交的美国临时专利申请第63/014,484号的权益,所述美国临时专利申请的全部内容特此通过引用并入本文。
[0003]美国政府支持声明
[0004]本专利技术是根据美国国立卫生研究院(National Institutes of Health)授予的授权号HL114038和HL136231在政府支持下进行的。政府拥有本专利技术的某些权利。
技术介绍
[0005]可生物降解的聚合物广泛用于生物医学应用,如组织工程化支架、药物释放微米/纳米颗粒和植入物。然而,对于此类应用中的许多应用,通常需要合理的高分子量(HMW)以将此类聚合物加工成期望的物理形式和/或具有期望的机械和功能特性。不幸的是,合成HMW聚合物(如100kDa以上)通常需要高温,延长的反应时间段和昂贵的专用反应容器。
技术实现思路
[0006]本公开的一方面提供了一种可生物降解的 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种可生物降解的共聚物,其包括以下结构:其中每个R1独立地选自C1‑
C
22
烷基、C2‑
C
22
烯基、C5‑
C
12
环烷基、C5‑
C
12
环烯基、Ar1、羧基、酯、氨基、硫醇、卤基、C1‑
C
22
卤代烷基、SH、OH或点击化学反应对的第一官能团;孪位R2基团作为一对与其所连接的碳原子一起形成五至十二元环状基团或双环基团,或者每个R2独立地选自H、C1‑
C
22
烯基、C5‑
C8环烯基、羧基、酰胺基、C1‑
C
22
卤代烯基、OH、SH和Ar1或点击化学反应对的第一官能团;R3选自C1‑
C
22
烷基、C2‑
C
22
烯基、C5‑
C
12
环烷基、C5‑
C
12
环烯基、Ar1、羧基、酯、氨基、硫醇、卤基、C1‑
C
22
卤代烷基、OH或点击化学反应对的第一官能团;每个Ar1独立地选自C6‑
C
22
芳基或包括1至3个环杂原子的5至12元杂芳基,所述环杂原子选自O、N和S;并且x和y中的每一个是整数;条件是当孪位R2基团作为一对一起形成每次出现时R1是C1‑
烷基并且R3是C1‑
烷基时,那么所述可生物降解的共聚物的重均分子量为约35kDa或更大。2.根据权利要求1所述的可生物降解的共聚物,其中每个R1是C1‑
22
烷基。3.根据权利要求1或2所述的可生物降解的共聚物,其中每个R1是C1‑6烷基。4.根据前述权利要求中任一项所述的可生物降解的共聚物,其中每个R1是甲基。5.根据前述权利要求中任一项所述的可生物降解的共聚物,其中至少一个R2是点击化学反应对的第一官能团。6.根据前述权利要求中任一项所述的可生物降解的共聚物,其中至少一个R2是C2‑
22
烯基。7.根据前述权利要求中任一项所述的可生物降解的共聚物,其中至少一个R2是C2‑6烯基。8.根据权利要求1至5中任一项所述的可生物降解的共聚物,其中孪位R2基团作为一对与其所连接的碳原子一起形成五至十二元环状基团或双环基团。9.根据权利要求8所述的可生物降解的共聚物,其中孪位R2基团作为一对与其所连接的碳原子一起形成五至八元环状基团或双环基团。10.根据权利要求9所述的可生物降解的共聚物,其中孪位R2基团作为一对一起形成
11.根据权利要求10所述的可生物降解的共聚物,其中孪位R2基团作为一对一起形成12.根据前述权利要求中任一项所述的可生物降解的共聚物,其中R3是C1‑
22
烷基。13.根据前述权利要求中任一项所述的可生物降解的共聚物,其中R3是C1‑6烷基。14.根据前述权利要求中任一项所述的可生物降解的共聚物,其中R3是甲基。15.根据前述权利要求中任一项所述的可生物降解的共聚物,其中y∶x的比率为约1∶10至约1∶1。16.根据前述权利要求中任一项所述的可生物降解的共聚物,其中y∶x的比率为约1∶2至约1∶4。17.根据前述权利要求中任一项所述的可生物降解的共聚物,其中每个R1是甲基,孪位R2基团作为一对一起形成每个R3是甲基,并且y∶x的比率为约1∶2至约1∶4。18.根据前述权利要求中任一项所述的可生物降解的共聚物,其中所述可生物降解的共聚物的重均分子量为约35kDa至约2000kDa、或任选地约50kDa至约1500kDa或约100kDa至约1000kDa。19.根据前述权利要求中任一项所述的可生物降解的共聚物,其中所述可生物降解的共聚物的重均分子量为约100kDa或更大。20.根据前述权利要求中任一项所述的可生物降解的共聚物,其多分散性指数为约1至约2.2。21.根据前述权利要求中任一项所述的可生物降解的共聚物,其多分散性指数为约1.2至约1.8。22.根据前述权利要求中任一项所述的可生物降解的共聚物,其中所述可生物降解的共聚物是嵌段共聚物。23.根据前述权利要求中任一项所述的可生物降解的共聚物,其中所述可生物降解的共聚物是无规共聚物。24.一种内酯聚合的方法,所述方法包括:将以下混合:(a)包括内酯单体和溶剂的冷却的混合物,所述混合物的温度为约
‑
30℃至约
‑
110℃;
以及(b)基于单体的总摩尔,任选地在溶剂中的约0.01mol%至约5mol%的胍衍生物,以形成内酯聚合物,其中混合时,基于溶剂的总体积,内酯单体的浓度为约15w/v%或更低。25.根据权利要求24所述的方法,其中所述内酯单体包括第一内酯或其衍生物。26.根据权利要求24所述的方法,其中所述第一内酯或其衍生物选自由以下组成的组:26.根据权利要求24所述的方法,其中所述第一内酯或其衍生物选自由以下组成的组:26.根据权利要求24所述的方法,其中所述第一内酯或其衍生物选自由以下组成的组:和其组合。27.根据权利要求25或26所述的方法,其中所述单体的混合物进一步包括第二内酯或其衍生物。28.根据权利要求27所述的方法,其中所述第一内酯选自由以下组成的组:
和其组合。29.根据权利要求27或28所述的方法,其中所述第二内酯选自由以下组成的组:29.根据权利要求27或28所述的方法,其中所述第二内酯选自由以下组成的组:和其组合30.根据权利要求27至29中任一项所述的方法,其中所述第一内酯包括
31.根据权利要求27至30中任一项所述的方法,其中所述第二内酯包括32.根据权利要求27至31中任一项所述的方法,其中所述第一内酯或其衍生物以及第二内酯或其衍生物以约1∶1至约100∶1的比率、或任选地以约1∶1至约50∶1、或约1∶1至约10∶1或约1∶1至约5∶1的比率提供。33.根据权利要求27至32中任一项所述的方法,其中所述第一内酯或其衍生物与所述第二内酯或其衍生物的比率在2∶1至5∶1的范围内。34.根据权利要求24至33中任一项的权利要求中任一项所述的方法,其进一步包括:(c)将第二单体混合物混合到(b)的所述混合物中。35.根据权利要求34所述的方法,其中所述第二单体混合物包括所述第一内酯或其衍生物、所述第二内酯或其衍生物、第三内酯或其衍生物或其组合。36.根据权利要求24至35中任一项所述的方法,其中将步骤(a)所述混合物冷却到约
‑
70℃至约
‑
90℃的温度。37.根据权利要求24至...
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