具有刺激响应特性的四核金属配合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及有机光电材料技术领域，尤其涉及具有刺激响应特性的四核金属配合物及其制备方法和应用。磷光铂(II)

【技术实现步骤摘要】
具有刺激响应特性的四核金属配合物及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及有机光电材料
，尤其涉及具有刺激响应特性的磷光铂(II)
‑
铜(I)四核金属配合物及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]智能材料是一种能感觉周围环境变化，而且针对周围环境变化能采取响应对策的一种新材料。近年来，智能材料在人类生产和生活中具有重要的应用前景，吸引了商业界和学术界研究者的广泛关注。刺激响应材料是智能材料的一种，它是在不同的外界刺激下，如光、机械力、蒸汽、电场或温度等，光学性质发生可逆变化的材料，由于其在传感器、成像、信息存储和防伪等方面的潜在应用，受到越来越多的关注。
[0003]然而，对于刺激响应型的磷光材料的应用研究还比较少，有待进一步研究开发。并且现有的刺激响应磷光材料对微环境的响应不够灵敏和显著，这限制了其在实际生活中的应用。因此，有必要开发一种微环境变化响应更快、更灵敏、更显著的刺激响应型的磷光材料。
[0004]因此，现有技术仍有待于改进和发展。

技术实现思路

[0005]鉴于上述现有技术的不足，本专利技术提供了具有刺激响应特性的磷光铂(II)
‑
铜(I)四核金属配合物及其制备方法和应用，旨在解决现有的刺激响应磷光材料对微环境的响应不够灵敏和显著的问题。
[0006]专利技术人发现，氰化物阴离子作为一种结构紧凑、性能优良的桥接配体，在配位化学中得到了广泛的应用，形成了大量的无机和有机金属超分子。其明显的异齿性质为电子结合不同的金属中心提供了可能，从而可以设计出具有有趣的物理和化学性质的功能材料。含氰化物的d8配合物，特别是铂(II)的配合物，具有丰富的激发态和对周围环境微小变化的高度敏感性，是构建刺激响应型发光材料的理想候选材料。但是通常，含有氰基的化学合成，都需要使用剧毒的化学试剂和严苛的反应条件。
[0007]基于此，本专利技术设计了一种具有刺激响应特性的磷光铂(II)
‑
铜(I)四核金属配合物。并且本专利技术采用了电场诱导氧化还原的制备方法制得了具有刺激响应特性的磷光铂(II)
‑
铜(I)四核金属配合物，该制备方法的制备过程操作便捷，避免了使用含剧毒的化学试剂，并且可以直接获得高纯度的配合物晶体，不需要进一步的提纯，很好地满足了“绿色合成”的需要。同时，本专利技术提供了具有刺激响应特性的铂(II)
‑
铜(I)四核金属配合物在光学防伪中的应用，采用其制作的光学防伪标签具有明显的光致发光变化，较高的光学稳定性和可逆性，是一种性能优异的光学防伪材料，在光学防伪方面具有重要的应用前景。
[0008]具体地，本专利技术的技术方案如下：
[0009]本专利技术的第一方面，提供了具有刺激响应特性的磷光铂(II)
‑
铜(I)四核金属配合物，其中，所述磷光铂(II)
‑
铜(I)四核金属配合物的结构式如式I所示：
[0010][0011]本专利技术的第二方面，提供了具有刺激响应特性的磷光铂(II)
‑
铜(I)四核金属配合物的制备方法，其中，所述制备方法包括步骤：
[0012]提供式II所示的化合物：
[0013][0014]将式II所示的化合物溶解于有机溶剂中，得到化合物溶液；
[0015]将所述化合物溶液添加至电化学装置中，将所述电化学装置连接对电极和工作电极，对所述化合物溶液施加偏压，在所述偏压下反应预设时间后，在所述工作电极上得到晶体，分离后获得式I所示的磷光铂(II)
‑
铜(I)四核金属配合物。
[0016]可选地，所述对电极为铂丝电极，所述工作电极为铜箔。
[0017]可选地，所述有机溶剂为乙腈，所述化合物溶液的浓度范围为1
×
10
‑4M
–1×
10
‑3M。
[0018]可选地，所述偏压的范围为1V
–
6V，所述预设时间范围为30s
–
60s。
[0019]可选地，所述式II所示的化合物的制备方法，包括步骤：
[0020]将苯硼酸和溴吡啶反应，得到苯基吡啶；
[0021]将所述苯基吡啶和氯亚铂酸钾反应，得到铂二氯桥；
[0022]将所述铂二氯桥与氰化四丁基铵反应，得到所述式II所示的化合物。
[0023]可选地，所述将苯硼酸和溴吡啶反应，得到苯基吡啶的步骤，具体包括：
[0024]将苯硼酸、溴吡啶、碳酸钾和四(三苯基膦)钯混合，得到混合物；
[0025]将四氢呋喃、乙醇和去离子水混合，得到混合溶剂；
[0026]将所述混合物溶解于所述混合溶剂中，在惰性气氛下加热搅拌回流12小时，经纯化处理，得到纯净的苯基吡啶。
[0027]可选地，所述将所述苯基吡啶和氯亚铂酸钾反应，得到铂二氯桥的步骤，具体包括：
[0028]将苯基吡啶、氯亚铂酸钾、2
‑
乙氧基乙醇和水混合，得到混合溶液；
[0029]将所述混合溶液在惰性气氛下加热至110℃后搅拌回流24h，经纯化处理，得到所述铂二氯桥。
[0030]可选地，所述将所述铂二氯桥与氰化四丁基铵反应，得到所述式II所示的化合物的步骤，具体包括：
[0031]将氰化四丁基铵和铂二氯桥加入到二氯甲烷溶液中，加热回流5小时，经纯化处理，得到式II所示的化合物。
[0032]本专利技术的第三方面，提供了具有刺激响应特性的磷光铂(II)
‑
铜(I)四核金属配合物在光学防伪中的应用；
[0033]和/或，如本专利技术所述的制备方法所制得的具有刺激响应特性的磷光铂(II)
‑
铜(I)四核金属配合物在光学防伪中的应用。
[0034]有益效果：本专利技术提供具有刺激响应特性的磷光铂(II)
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铜(I)四核金属配合物及其制备方法和应用，通过采用电场诱导氧化还原的制备方法制备得到所述磷光铂(II)
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铜(I)四核金属配合物，所述制备方法操作便捷，不需要使用含剧毒的化学试剂，绿色环保，可直接获得高纯度的配合物晶体。该配合物在不同溶剂或机械力刺激下能够引起磷光发射波长的变化。基于所述磷光铂(II)
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铜(I)四核金属配合物的刺激响应特性，将其制作成光学防伪标签，具有明显的光致发光变化，较高的光学稳定性和可逆性，是一种性能优异的光学防伪材料，在光学防伪方面具有重要的应用前景。
附图说明
[0035]图1为本专利技术实施例2中磷光铂(II)
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铜(I)四核金属配合物的电化学装置示意图。
[0036]图2为本专利技术实施例2制得的具有刺激响应特性的磷光铂(II)
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铜(I)四核金属配合物的X
‑
射线单晶衍射晶体结构图。
[0037]图3为本专利技术实施例2制得的具有刺激响应特性的磷光铂(II)
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铜本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.具有刺激响应特性的磷光铂(II)
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铜(I)四核金属配合物，其特征在于，所述磷光铂(II)
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铜(I)四核金属配合物的结构式如式I所示：2.一种如权利要求1所述的具有刺激响应特性的磷光铂(II)
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铜(I)四核金属配合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括步骤：提供式II所示的化合物：将式II所示的化合物溶解于有机溶剂中，得到化合物溶液；将所述化合物溶液添加至电化学装置中，将所述电化学装置连接对电极和工作电极，对所述化合物溶液施加偏压，在所述偏压下反应预设时间后，在所述工作电极上得到晶体，分离所述晶体后，即获得式I所示的磷光铂(II)
‑
铜(I)四核金属配合物。3.根据权利要求2所述的具有刺激响应特性的磷光铂(II)
‑
铜(I)四核金属配合物的制备方法，其特征在于，所述对电极为铂丝电极，所述工作电极为铜箔。4.根据权利要求2所述的具有刺激响应特性的磷光铂(II)
‑
铜(I)四核金属配合物的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为乙腈，所述化合物溶液的浓度范围为1
×
10
‑4M
‑1×
10
‑3M。5.根据权利要求2所述的具有刺激响应特性的磷光铂(II)
‑
铜(I)四核金属配合物的制备方法，其特征在于，所述偏压的范围为1V
‑
6V，所述预设时间为30s
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60s。6.根据权利要求2所述的具有刺激响应特性的磷光铂(II)
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铜(I)四核金属配合物的制备方法，其特征在于，所述式II所示的化合物的制备方法，包括步...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄维扬，刘仪嘉，
申请(专利权)人：香港理工大学深圳研究院，
类型：发明
国别省市：