一种手性聚炔丙基胺类化合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术属于手性聚合物技术领域，本发明专利技术提供了一种手性聚炔丙基胺类化合物，结构通式中，R1～R

【技术实现步骤摘要】
一种手性聚炔丙基胺类化合物及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及手性聚合物
，尤其涉及一种手性聚炔丙基胺类化合物及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]手性聚合物不仅因为结构独特而在自然界具有重要的地位，同时在手性识别、手性拆分、手性催化等领域发挥着重要的作用，有着巨大的应用潜力。但是目前手性聚合物的结构和种类极大地受限于有限的合成方法，因此亟需发展一系列操作简单、反应条件温和以及产物结构新颖的新型手性聚合物的合成方法。而不对称A3偶联反应是一类完全不具备手性中心的单体通过反应原位构筑手性中心的经典反应。
[0003]聚炔丙基胺类化合物中存在的手性碳原子使其具有成为手性聚合物的潜能。但是，目前聚炔丙基胺类化合物的高温条件与不对称合成所需的温和反应条件相悖，导致手性聚炔丙基胺类化合物的合成具有重大的挑战。
[0004]因此，制备手性聚炔丙基胺类化合物如何兼具反应活性和反应的空间立体选择性成为本领域技术人员亟需解决的问题。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于为了克服现有技术的不足而提供一种手性聚炔丙基胺类化合物及其制备方法和应用。
[0006]为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：
[0007]本专利技术提供了一种手性聚炔丙基胺类化合物，所述手性聚炔丙基胺类化合物的结构通式为：
[0008][0009][0010]其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R
10
独立的为苯基、二苯甲酮基元、三苯胺基元、邻甲苯基、1
‑
萘基或烷氧基苯基；
[0011]n为2～4000的任一整数；波浪线代表省略的重复的聚合物链段；星号代表此处的碳原子具有一定的立体选择性。
[0012]本专利技术还提供了所述的手性聚炔丙基胺类化合物的制备方法，在保护气氛下，将多元芳香胺、芳香醛、芳香炔烃、金属铜催化剂、手性配体和有机溶剂进行反应，得到手性聚炔丙基胺类化合物；
[0013]所述多元芳香胺、芳香醛、芳香炔烃、金属铜催化剂和手性配体的摩尔比为1～20：1～20：1～20：1～10：1～15。
[0014]作为优选，在保护气氛下，将多元芳香胺和芳香醛进行第一步反应，第一反应产物、芳香炔烃、金属铜催化剂、手性配体和有机溶剂进行第二步反应，得到手性聚炔丙基胺类化合物。
[0015]作为优选，所述多元芳香胺的结构式为如下结构式中的任意一种：
[0016][0017]其中，n为2～1000的任一整数。
[0018]作为优选，所述芳香醛的结构式为如下结构式中的任意一种：
[0019][0020]所述芳香炔烃的结构式为如下结构式中的任意一种：
[0021][0022]作为优选，所述有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、二甲基亚砜、烃类有机溶剂、醇类有机溶剂、酯类有机溶剂和酰胺类有机溶剂中的一种或几种；所述保护气氛为氮气或稀有气体；所述手性配体包含吡啶基元和噁唑啉基元。
[0023]作为优选，所述金属铜催化剂为三氟甲磺酸亚铜或三氟甲磺酸铜，所述手性配体为2,6
‑
双[(4R)
‑4‑
苯基
‑2‑
噁唑啉基]吡啶或2,6
‑
双[(4S)
‑4‑
苯基
‑2‑
噁唑啉基]吡啶。
[0024]作为优选，所述多元芳香胺在有机溶剂中的浓度为0.05～4.0mol/L。
[0025]作为优选，所述反应、第一步反应、第二步反应的温度独立的为25～120℃，反应的时间为1～24h，第一步反应的时间为0.1～4h，第二步反应的时间为0.1～24h。
[0026]本专利技术还提供了所述的手性聚炔丙基胺类化合物在光电器件中的应用。
[0027]本专利技术的有益效果包括：
[0028]1)本专利技术以完全不具备手性中心的单体为反应底物，高产率地制备出手性聚炔丙基胺类化合物，有效地解决了现有的聚炔丙基胺类化合物制备所存在的温度高、金属催化剂投料量大以及手性聚合物结构匮乏等技术问题。
[0029]2)本专利技术的制备方法能够将完全不具备手性中心的单体底物转化为具有旋光活性的手性聚炔丙基胺类化合物，从而实现原位构筑手性功能聚合物；有效降低了反应所需的金属催化剂的投料量，极大降低了反应温度，产物后处理、提纯更加彻底，工艺简单。
[0030]3)本专利技术的制备方法能够将聚炔丙基胺的底物拓展至芳香胺类单体，从而制备多种芳香环结构的手性聚炔丙基胺类化合物，同时底物官能团的耐受性高，可以在芳香环上接入多种功能基团从而制备得到功能多样化的聚合物材料。
附图说明
[0031]图1为实施例1的原料和产物在氘代氯仿中核磁共振氢谱对比图，其中，a为1,4
‑
二乙炔基苯单体、b为4,4'
‑
二氨基二苯甲烷单体、c为苯甲醛单体、d为手性炔丙基胺类化合
物、e为制备的手性聚炔丙基胺类化合物P1；
[0032]图2为实施例1的原料和产物在氘代氯仿中核磁共振碳谱对比图，其中，a为1,4
‑
二乙炔基苯单体、b为4,4'
‑
二氨基二苯甲烷单体、c为苯甲醛单体、d为手性炔丙基胺类化合物、e为制备的手性聚炔丙基胺类化合物P1；
[0033]图3为实施例1的原料和产物的红外吸收光谱图，其中，a为4,4'
‑
二氨基二苯甲烷单体、b为1,4
‑
二乙炔基苯单体、c为手性炔丙基胺类化合物、d为制备的手性聚炔丙基胺类化合物P1；
[0034]图4为实施例1制备的手性聚炔丙基胺类化合物P1与2,6
‑
双[(4R)
‑4‑
苯基
‑2‑
噁唑啉基]吡啶的圆二色光谱图，其中，(R,R)
‑
pybox为2,6
‑
双[(4R)
‑4‑
苯基
‑2‑
噁唑啉基]吡啶；
[0035]图5为实施例1制备的手性聚炔丙基胺类化合物P1在氮气氛围下的热失重曲线图；
[0036]图6为实施例3制备的手性聚炔丙基胺类化合物P2在氘代氯仿中核磁共振氢谱图；
[0037]图7为实施例3制备的手性聚炔丙基胺类化合物P2在四氢呋喃中的圆二色谱图；
[0038]图8为实施例4制备的手性聚炔丙基胺类化合物P3在氘代氯仿中核磁共振氢谱图；
[0039]图9为实施例4制备的手性聚炔丙基胺类化合物P3在四氢呋喃中的圆二色谱图；
[0040]图10为实施例6制备的手性聚炔丙基胺类化合物P5的光致发光光谱图。
具体实施方式
[0041]本专利技术提供了一种手性聚炔丙基胺类化合物，所述手性聚炔丙基胺类化合物的结构通式为：
[0042][0043]其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R
10
独立的为苯基、二苯甲酮基本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种手性聚炔丙基胺类化合物，其特征在于，所述手性聚炔丙基胺类化合物的结构通式为：其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R
10
独立的为苯基、二苯甲酮基元、三苯胺基元、邻甲苯基、1
‑
萘基或烷氧基苯基；n为2～4000的任一整数；波浪线代表省略的重复的聚合物链段；星号代表此处的碳原子具有一定的立体选择性。2.权利要求1所述的手性聚炔丙基胺类化合物的制备方法，其特征在于，在保护气氛下，将多元芳香胺、芳香醛、芳香炔烃、金属铜催化剂、手性配体和有机溶剂进行反应，得到手性聚炔丙基胺类化合物；所述多元芳香胺、芳香醛、芳香炔烃、金属铜催化剂和手性配体的摩尔比为1～20：1～20：1～20：1～10：1～15。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在保护气氛下，将多元芳香胺和芳香醛进行第一步反应，第一反应产物、芳香炔烃、金属铜催化剂、手性配体和有机溶剂进行第二步反应，得到手性聚炔丙基胺类化合物。4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述多元芳香胺的结构式为如下结构式中的任意一种：
其中，n为2～1000的任一整数。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述芳香醛的结构式...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐本忠，胡蓉蓉，林桦，秦安军，赵祖金，
申请(专利权)人：华南理工大学，
类型：发明
国别省市：