一种3-烯基氧化吲哚衍生物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种3

【技术实现步骤摘要】
一种3
‑
烯基氧化吲哚衍生物的制备方法


[0001]本专利技术涉及绿色化学和有机合成
，特别是涉及一种3
‑
烯基氧化吲哚衍生物的制备方法。

技术介绍

[0002]氧化吲哚特别是3
‑
烯基氧化吲哚，作为一类在天然产物中广泛存在的骨架单元，近年来，因其较高的生物活性和合成适用性，在医药、合成和光电材料等领域都有着重要的应用。因此，探索合成3
‑
烷基茚吲哚的有效策略是一项具有挑战性的任务。
[0003]传统的3
‑
烯基氧化吲哚的合成方法是通过氧化吲哚与羰基化合物的缩合反应得到的，这些反应体系包括Zn
‑
TiCl4(Tetrahedron Lett.2014,70,9668
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9675)，Ti(OiPr)4/pyridine(Tetrahedron Lett.2014,55,1183
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1187)，但是这些反应体系存在使用过量的金属催化剂、温度高、操作危险等缺点。3
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烯基氧化吲哚的另一中合成方法是通过金属催化的环化反应。例如钯催化的烷基酰胺或2
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烷基苯胺的分子内芳香族C
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H官能团化(Chem.Commun.,2010,46,2462；J.Org.Chem.2017,82,1864
–
1871)，Pd、Rh催化2
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烷基苯胺的羰基化/环化反应(Org.Lett.2007,9,3413
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3416；Org.Lett.2008,10,4719
‑
4721)，Pd和Rh催化的2
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(炔基)芳基异氰酸酯与末端炔或有机硼酸的环化反应(Angew.Chem.Int.Ed.2005,44,7718
‑
7721；Org.Lett.2008,10,4887
‑
4889)，但是该策略也存在一些问题，例如需要预先合成复杂的特定前体化合物、使用价格昂贵的金属催化剂，这些缺点严重限制了该策略的应用范围。
[0004]因此，利用简单易得、廉价的原料，开发一种更加温和、绿色、经济、高效的3
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烯基氧化吲哚合成新方法具有重要的意义。

技术实现思路

[0005]针对现有技术存在的问题，本专利技术提供了一种3
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烯基氧化吲哚衍生物的绿色制备方法，相比于已有技术，本专利技术采用一锅法制备3
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烯基氧化吲哚衍生物，缩短了合成路线，并且操作简单，原料廉价易得，条件温和，绿色高效，底物范围广，适合大规模生产。
[0006]为实现上述目的，本专利技术提供了如下方案：
[0007]一种3
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烯基氧化吲哚衍生物的制备方法，以具有不同取代基的吲哚为底物，加入催化剂和氧化剂，以丙酮和水的混合物作为溶剂，光照条件下反应，从而合成3
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氧化吲哚衍生物，所述具有不同取代基的吲哚的结构式如下：其中R选自氢、卤素、烷基和烷氧基中的任意一种，R1选自氢、烷基、烯丙基、羟乙基和烷氧基中的任意一种。
[0008]本专利技术3
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烯基氧化吲哚衍生物的制备方法的合成路线如下：
[0009][0010]其中，R选自氢、卤素、烷基和烷氧基中的任意一种，R1选自氢、烷基、烯丙基、羟乙基和烷氧基中的任意一种，R2和R3为烷基。
[0011]优选的，吲哚和催化剂的摩尔比为1：0.05。
[0012]优选的，催化剂为亚铁盐，优选为氯化亚铁，氧化剂为氧气。。
[0013]优选的，丙酮和水的体积比为2.5：1。
[0014]优选的，反应的时间为5
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10小时。
[0015]优选的，光照反应时光源为450nm蓝光灯。
[0016]优选的，光照条件下反应结束后，还包括萃取、干燥、浓缩、柱层析的过程，优选TLC检测反应完成后，乙酸乙酯萃取三遍，无水硫酸钠(无水Na2SO4)干燥，浓缩，柱层析得到3
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烯基氧化吲哚衍生物。
[0017]本专利技术以具有不同官能团的吲哚做为底物，采用亚铁盐作为催化剂，氧气作为氧化剂，以丙酮和水的混合物作为溶剂，在光照条件下，反应5
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10个小时，TLC监测反应进度，反应完成后，萃取、干燥、浓缩、柱层析得到目标产物。。
[0018]一种3
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烯基氧化吲哚衍生物，根据所述制备方法制备得到，结构式如下：
[0019]其中，R选自氢、卤素、烷基和烷氧基中的任意一种，R1选自氢、烷基、烯丙基、羟乙基和烷氧基中的任意一种，R2和R3为烷基。
[0020]本专利技术合成的3
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烯基氧化吲哚衍生物可广泛应用于舒尼替尼，司马沙尼和替尼达普等药物分子的合成，另外3
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烯基氧化吲哚衍生物在太阳能电池和有机场效应晶体管(OFETs)也有着重要的应用。
[0021]本专利技术公开了以下技术效果：
[0022]本专利技术实现了温和条件下3
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烯基氧化吲哚衍生物的绿色高效合成和大量制备。相比于以前的专利技术(多步合成)，本专利技术从简单廉价的吲哚出发，一步实现了3
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烯基氧化吲哚衍生物的快速构建，反应收率在82
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95％。本专利技术成本低，操作简单，经济高效，完全符合当今世界绿色发展、可持续发展的理念，具有广泛的工业应用前景。
具体实施方式
[0023]现详细说明本专利技术的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本专利技术的限制，而应理解为是对本专利技术的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
[0024]应理解本专利技术中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本专利技术。另外，对于本专利技术中的数值范围，应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每
个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值，以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本专利技术内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
[0025]除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本专利技术所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本专利技术仅描述了优选的方法和材料，但是在本专利技术的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。
[0026]在不背离本专利技术的范围或精神的情况下，可对本专利技术说明书的具体实施方式做多种改进和变化，这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本专利技术的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见得的。本专利技术说明书和实施例仅是示例性的。
[0027]关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等，均为开放性的用语，即意指包本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种3
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烯基氧化吲哚衍生物的制备方法，其特征在于，以具有不同取代基的吲哚为底物，加入催化剂和氧化剂，以丙酮和水的混合物作为溶剂，光照条件下反应，从而合成3
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氧化吲哚衍生物，所述具有不同取代基的吲哚的结构式如下：其中R选自氢、卤素、烷基和烷氧基中的任意一种，R1选自氢、烷基、烯丙基、羟乙基和烷氧基中的任意一种。2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，吲哚和催化剂的摩尔比为1：0.05。3.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，催化剂为亚铁盐，氧化剂为氧气。4.根据权利要求1所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：田云飞，郑路平，刘佳仪，梁炳玉，付维军，
申请(专利权)人：洛阳师范学院，
类型：发明
国别省市：