本发明专利技术公开了一种聚乙醇酸水解回收乙醇酸的方法及其应用。所述方法包括如下步骤：步骤A、将聚乙醇酸、二氧化碳溶剂、水混合进行水解和萃取；步骤B、开启二氧化碳进料和出料系统进行出料。本发明专利技术提供的从聚乙醇酸中回收乙醇酸的方法，通过采用采用特定状态的二氧化碳尤其是超临界二氧化碳作为溶剂，能够有效消除聚乙醇酸水解生成乙醇酸的过程中存在的溶剂残留，并且避免溶剂和水解产物乙醇酸之间发生副反应，水解得到的乙醇酸能够直接满足回用需求，尤其是能够直接满足生产乙交酯的回用需求。求。
【技术实现步骤摘要】
一种聚乙醇酸水解回收乙醇酸的方法及其应用
[0001]本专利技术涉及一种聚乙醇酸水解回收乙醇酸的方法及其应用。
技术介绍
[0002]乙醇酸是一种重要的有机合成中间体，由其合成的聚乙醇酸是一类非常重要的医用材料。聚乙醇酸具有良好的生物兼容性和生物降解性能，其在生物体中可自发降解生成二氧化碳和水，相较于传统羊肠线等手术缝合线，不会引起发炎，省去了拆线的过程。然而，以乙醇酸作为聚合单体时，无法通过聚合反应得到高分子量、性能良好的聚乙醇酸。通常需要将乙醇酸转化为其环状二聚物乙交酯，并进一步采用开环聚合的工艺，来生产出满足应用需求的聚乙醇酸。
[0003]一般情况下，以乙醇酸制备乙交酯需要经过预聚、解聚和提纯三个步骤。但是，由于乙醇酸性质活泼，在预聚和解聚的过程中，难免会产生碳化或者氧化等副反应，导致解聚生成的粗乙交酯中，通常含有有色杂质。同时，由于解聚过程进行的不完全，生成的粗乙交酯中仍含有一定量的线性低聚物。为获得高纯度的乙交酯，需将有色杂质和线性低聚物除去。
[0004]因此，为实现原料的高效利用并减少固废的产生，必须将被提纯的有色杂质和线性低聚物进行再利用。其中，通过将聚乙醇酸进行水解，使得线性低聚物转化成乙醇酸，再对体系进行除杂处理，回收得高纯度的乙醇酸单体是一个可行路线。其中，在对水解产物进行提纯回收的方法中，萃取法是一种简单易行的方案，然而传统萃取工艺中存在溶剂残留、溶剂易与乙醇酸发生副反应等缺陷。
技术实现思路
[0005]针对现有技术存在的上述问题，本专利技术提供了一种聚乙醇酸水解回收乙醇酸的方法及其应用。本专利技术的方法中，通过采用特定状态的二氧化碳作为溶剂，能够有效消除聚乙醇酸水解生成乙醇酸的过程中存在的溶剂残留，并且避免溶剂和水解产物乙醇酸之间发生副反应。
[0006]本专利技术第一方面提供了一种聚乙醇酸水解回收乙醇酸的方法，所述方法包括如下步骤：
[0007]步骤A、将聚乙醇酸、二氧化碳溶剂、水混合进行水解和萃取；
[0008]步骤B、开启二氧化碳进料和出料系统进行出料。
[0009]本专利技术提供的聚乙醇酸水解回收乙醇酸的方法中，采用特定状态的二氧化碳作为溶剂，能够有效消除聚乙醇酸水解生成乙醇酸的过程中存在的溶剂残留，并且避免溶剂和水解产物乙醇酸之间发生副反应，水解得到的乙醇酸能够直接满足回用需求，尤其是能够直接满足生产乙交酯的回用需求。
[0010]根据本专利技术所述的方法的一些实施方式，所述步骤A包括：将聚乙醇酸和水混合，再通入二氧化碳溶剂进行所述水解和萃取。
[0011]根据本专利技术所述的方法的一些实施方式，所述步骤A包括：将聚乙醇酸和水混合进行所述水解，然后通入二氧化碳溶剂进行所述萃取，优选地，通入二氧化碳溶剂后的温度≥37℃，更优选地，通入二氧化碳溶剂后搅拌0.1h～1h。
[0012]本专利技术提供的聚乙醇酸水解回收乙醇酸的方法，可以采取水解和二氧化碳溶剂萃取同时进行，也可采取先水解再进行二氧化碳萃取的过程。
[0013]根据本专利技术所述的方法的一些实施方式，所述二氧化碳溶剂为超临界二氧化碳。
[0014]根据本专利技术所述的方法的优选实施方式，所述步骤B中，通入超临界二氧化碳的压力为7.5～30MPa。例如，在本专利技术的不同实施方式中，通入超临界二氧化碳的压力可以为7.5MPa、8MPa、9MPa、10MPa、11MPa、12MPa、13MPa、14MPa、15MPa、16MPa、17MPa、18MPa、19MPa、20MPa、21MPa、22MPa、23MPa、24MPa、25MPa、26MPa、27MPa、28MPa、29MPa、30MPa，以及它们之间的任意值和任意组合范围。
[0015]根据本专利技术所述的方法的一些实施方式，所述聚乙醇酸和水的重量比为(1:01)～(1:20)。例如，在本专利技术的不同实施方式中，聚乙醇酸和水的重量比可以为1:01、1:0.5、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20，以及它们之间的任意值和任意组合范围。
[0016]根据本专利技术所述的方法的优选实施方式，所述聚乙醇酸和水的重量比为(1:01)～(1:5)。
[0017]根据本专利技术所述的方法的一些实施方式，步骤A中，所述聚乙醇酸和水的总体积小于反应容器的容积的3/4。
[0018]根据本专利技术所述的方法的一些实施方式，所述聚乙醇酸选自低分子量聚乙醇酸中的至少一种。
[0019]根据本专利技术所述的方法的一些实施方式，所述低分子量聚乙醇酸的数均分子量为400～2000。
[0020]根据本专利技术所述的方法的一些实施方式，以所述聚乙醇酸的总重量计，所述低分子量聚乙醇酸中六聚体以上的重量含量＞50％。
[0021]根据本专利技术所述的方法的优选实施方式，以所述聚乙醇酸的总重量计，所述低分子量聚乙醇酸中六聚体以上的重量含量＞70％。
[0022]根据本专利技术所述的方法的一些实施方式，所述聚乙醇酸中含有有色杂质。
[0023]根据本专利技术所述的方法的优选实施方式，以所述聚乙醇酸的总重量计，所述有色杂质的重量含量≤10％。
[0024]根据本专利技术所述的方法的一些实施方式，所述水解的条件包括：温度为70℃～150℃，时间为0.1h～10h。例如，在本专利技术的不同实施方式中，水解过程的温度可以为70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃，以及它们之间的任意值和任意组合范围。水解过程的时间可以为0.1h、0.5h、1h、2h、3h、4h、5h、6h、7h、8h、9h、10h，以及它们之间的任意值和任意组合范围。
[0025]根据本专利技术所述的方法的优选实施方式，步骤A和步骤B中进行水解反应的条件包括：温度为80℃～140℃。
[0026]根据本专利技术所述的方法的一些实施方式，步骤A中还包括：水解完成后进行静置，优选地，静置时间为0.01～1h。例如，在本专利技术的不同实施方式中，静置时间可以为0.01h、
0.05h、0.1h、0.2h、0.3h、0.4h、0.5h、0.6h、0.7h、0.8h、0.9h、1h，以及它们之间的任意值和任意组合范围。
[0027]根据本专利技术所述的方法的一些实施方式，步骤B中，以每100g所述聚乙醇酸原料计，所述出料过程的流速为0.001L/min～1L/min，优选为0.001L/min～0.1L/min，所述出料过程的时间为0.1h～3h。
[0028]根据本专利技术所述的方法的一些实施方式，步骤B中，所述二氧化碳进料和出料系统包括二氧化碳进料系统和二氧化碳出料系统，所述二氧化碳进料系统包括气源、气体压缩装置和预热装置，所述二氧化碳出料系统包括压力控制装置、出料流量控制装置和出料收集装置。
[0029]根据本专利技术所述的方法的具体实施方式，所述方法包括：
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【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种聚乙醇酸水解回收乙醇酸的方法，所述方法包括以下步骤：步骤A、将聚乙醇酸、二氧化碳溶剂、水混合进行水解和萃取；步骤B、开启二氧化碳进料和出料系统进行出料。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤A包括：将聚乙醇酸和水混合，再通入二氧化碳溶剂进行所述水解和萃取；或者，所述步骤A包括：将聚乙醇酸和水混合进行所述水解，然后通入二氧化碳溶剂进行所述萃取，优选地，通入二氧化碳溶剂后的温度≥37℃，更优选地，通入二氧化碳溶剂后搅拌0.1h～1h。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述二氧化碳溶剂为超临界二氧化碳，优选地，所述步骤A中，通入超临界二氧化碳的压力为7.5～30MPa。4.根据权利要求1
‑
3中任意一项所述的方法，其特征在于，所述聚乙醇酸和水的重量比为(1:01)～(1:20)，优选地，所述聚乙醇酸和水的重量比为(1:01)～(1:5)。5.根据权利要求1
‑
4中任意一项所述的方法，其特征在于，步骤A中，所述聚乙醇酸和水的总体积小于反应容器的容积的3/4。6.根据权利要求1
‑
5中任意一项所述的方法，其特征在于，所述聚乙醇酸选自低分子量聚乙醇酸中的至少一种，优选地，所述低分子量聚乙醇酸的数均分子量为400～2000，更优选地，以所述聚乙醇酸的总重量计，所述低分子量聚乙醇酸中六聚体以上的重...
【专利技术属性】
技术研发人员：秦春曦，陈亮，曹禄，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：
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