一种光引发剂组合物及基于该光引发剂组合物的紫外光可固化油墨制造技术

本发明专利技术属于有机薄膜封装技术领域，涉及紫外光固化油墨技术领域，涉及一种光引发剂组合物及基于该光引发剂组合物的紫外光可固化油墨。该光引发剂组合物，由第一光引发剂和第二光引发剂按照1：(0.1～10)的重量比混合组成；所述第一光引发剂为单酰基氧化膦化合物，所述第二光引发剂为双酰基氧化膦化合物。基于该光引发剂组合物制备的紫外光可固化油墨，在395nm UV

【技术实现步骤摘要】
一种光引发剂组合物及基于该光引发剂组合物的紫外光可固化油墨


[0001]本专利技术属于紫外光固化油墨
，涉及一种光引发剂组合物及基于该光引发剂组合物的紫外光可固化油墨。

技术介绍

[0002]随着科学技术的发展，电子产品的更新换代也是日新月异，很多显示器件也由笨重、刚性向轻薄、可折叠弯曲转变，这必然对显示器件的性能和寿命提出了更高的要求；而显示器件的性能和寿命除了由自身特性决定以外，还由外部的封装效果所决定。薄膜封装以三叠层结构为代表，其优异的性能已成为柔性OLED封装的主流方式。业内悉知，三叠层结构是第一无机层(SiNx)为光滑的基底，有机层作为中间层，并通过喷墨打印涂覆于基底上然后紫外光固化得到，第三层为最后一层无机层(SiNx)。紫外光固化油墨作为中间的有机层需具有优异的固化率、光固化速率以及耐黄变性能，为了达到实际的使用要求，对于紫外光固化油墨已经有许多研究学者进行了研究，但是大多数研究学者仅考虑了可光固化材料的结构和性能，而对于光引发剂并未做深入的研究。
[0003]传统的汞灯型紫外光固化设备工作时的紫外光波长主要以365nm波长为主。相比于汞灯，可节能80％～90％电能的半导体发光二极管激发的紫外光光源的波长主要为385nm、395nm、405nm三种，常规光引发剂与之相匹配的很少，因此在UV
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LED光固化常遇到固化速率慢和光固化率低等问题，这与具体的光固化配方体系中的光引发剂的选择有着密切的关系。光引发剂是光固化体系的关键组分，关系到体系在光辐射时能否引发可光固化单体和活性稀释剂发生交联聚合反应，它与光源的匹配对油墨的光固化速率和光固化率有着重要影响。因此，开发适用于395nm的LED光固化波段的光引发剂是目前LED
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UV光固化领域的关键所在。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于克服上述现有技术的缺点，提供一种光引发剂组合物及基于该光引发剂组合物的紫外光可固化油墨，以解决目前紫外光固化油墨在固化过程中出现的光引发剂用量大，光固化率低，固化速率慢，表干性差的问题。
[0005]为实现上述目的，本专利技术提供了如下技术方案：
[0006]一方面，本专利技术提供了一种光引发剂组合物，由第一光引发剂和第二光引发剂按1：(0.1～10)的重量比混合组成；所述第一光引发剂为单酰基氧化膦化合物，所述第二光引发剂为双酰基氧化膦化合物。
[0007]具体地，所述单酰基氧化膦化合物的结构式如式(1)所示，所述双酰基氧化膦化合物的结构式如式(2)所示：
[0008][0009]其中，式(1)至式(2)中，R1、R2、R3各自独立地为经取代或未经取代的芳基。
[0010]进一步地，所述单酰基氧化膦化合物的结构式包括式(1
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1)至式(1
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3)中的任意一种：
[0011][0012]进一步地，所述双酰基氧化膦化合物至少包括式(2
‑
1)至式(2
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3)所示的任一种原料：
[0013][0014][0015]对于酰基氧化膦类光引发剂中的强吸电子基团羰基和膦酰基以及在同等浓度下的光引发剂，酰基氧化膦类光引发剂断裂产生的自由基的活性更强，395nm左右的紫外光照射时生色基团更易发生破坏，因此酰基氧化膦类光引发剂在用于封装OLED的紫外光固化油墨的体系中，可有效地提高紫外光固化油墨的透光率，同时也极大地提高了紫外光固化油墨的固化速率和稳定性。
[0016]但是本专利技术人在实验过程中发现，单一的酰基氧化膦类光引发剂应用于封装OLED的紫外光固化油墨中仍无法满足高透光率、高固化率和低光引发剂用量的要求。本专利技术人通过广泛地研究发现，当酰基氧化膦类光引发剂为单酰基氧化膦化合物和双酰基氧化膦化合物的混合物时，在提高紫外光固化油墨的固化率和透光率的同时，也降低了光引发剂的用量，从而避免了当光引发剂用量过高时，表面的快速固化所引起的表面不平坦以及黄化问题。但是当单酰基氧化膦化合物和双酰基氧化膦化合物的重量比过小时，硬度较差，耐黄变性能不佳；当单酰基氧化膦化合物和双酰基氧化膦化合物的重量比过大时，其紫外光固化油墨的固化速率和光固化率过低。基于此，本专利技术人通过广泛地实验发现：当单酰基氧化膦化合物和双酰基氧化膦化合物的重量比为1：(0.1～10)，效果最佳。
[0017]另一方面，本专利技术还提供上述光引发剂组合物在紫外光可固化油墨中的应用。所述紫外光可固化油墨由喷墨打印机喷嘴孔喷射出，以辐照光强为10～100mW/cm2，波长为395nm的UV
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LED灯照射，得到1～20μm的涂层。
[0018]进一步地，所述紫外光固化油墨在温度25℃下的粘度为15～40cps。
[0019]本专利技术还提供由上述光引发剂组合物制备的紫外光可固化油墨，其中光引发剂组合物的重量占紫外光可固化油墨总重量的0.1～4％。
[0020]该紫外光可固化油墨，高用量的光引发剂可提高紫外光固化油墨的固化率，但是
降低了涂层的硬度和耐溶剂性能，同时耐黄变性能差。本专利技术人经广泛研究发现，当使用特定比例的单酰基氧化膦化合物和双酰基氧化膦化合物的光引发剂时，可有效地降低光引发剂在紫外光固化油墨的添加量，同时也可以使低粘度的紫外光固化油墨30s即可完成固化，并且有良好的表干性以及光固化率。这是因为：一方面，特定比例的单酰基氧化膦化合物和双酰基氧化膦化合物，在395nm的UV
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LED紫外光照射时，大量的光引发剂富集在油墨体系的表层，因此在表面内可产生高浓度的自由基，部分自由基在短时间内消耗油墨体系中的溶解氧，另一部分自由基在表面发生聚合，从而使得的涂层的表面完全固化。另一方面，双酰基氧化膦化合物较单酰基氧化膦化合物引发活性较高，可以产生4个自由基活性中心，此自由基可进一步触发单酰基氧化膦化合物光解为芳基甲酰基自由基和芳基
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乙氧基
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膦酰自由基，提高引发活性，在较短的时间内可产生大量的活性自由基，另外单酰基氧化膦的存在也可促进双酰基类光引发剂的第二步解离，从而对可固化单体具有较高的引发效率，有效促进交联固化反应。
[0021]本专利技术提供的紫外光固化油墨包含至少一种含(甲基)丙烯酸酯可光固化基团的单体。
[0022]具体地，所述紫外光固化油墨，按重量百分比计，原料至少包括：可光固化单体10～80％，可光固化稀释单体10～75％，光引发剂0.1～4％，助剂0～5％。
[0023]进一步地，所述可光固化单体为芳烃(甲基)丙烯酸酯单体。
[0024]进一步地，所述芳烃(甲基)丙烯酸酯单体具有两个或更多个取代或未取代的苯基基团的烃，具体包括取代或未取代的联苯基基团、取代或未取代的三联苯基基团、取代或未取代的亚联苯基基团、取代或未取代的双酚F基团、取代或未经取代的三联苯氧基基团、取代或未经取代的四联苯基基团、取代或未经取代的五联苯苯氧基基团以及前述多种基团的结构异构体。
[0025]进一步地，所本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种光引发剂组合物，其特征在于，由第一光引发剂和第二光引发剂按照1：(0.1～10)的重量比混合组成；所述第一光引发剂为单酰基氧化膦化合物，所述第二光引发剂为双酰基氧化膦化合物。2.根据权利要求1所述的光引发剂组合物，其特征在于，所述单酰基氧化膦化合物的结构式如式(1)所示，所述双酰基氧化膦化合物的结构式如式(2)所示：其中，式(1)至式(2)中，R1、R2、R3各自独立地为经取代或未经取代的芳基。3.根据权利要求2所述的光引发剂组合物，其特征在于，所述单酰基氧化膦化合物的结构式包括式(1
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1)至式(1
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3)中的任意一种：3)中的任意一种：4.根据权利要求2所述的光引发剂组合物，其特征在于，所述双酰基氧化膦化合物至少包括式(2
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1)至式(2
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3)所示的任意一种原料：
5.一种紫外光可固化油墨，其特征在于，包括如权利要求1
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4任一项所述的光引发剂组合物，所述光引发剂组合物的重量占紫外光可固化油墨总重量的0.1～4％。6.根据权利要求5所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：何鑫，毋妍妍，陈晓丽，
申请(专利权)人：西安思摩威新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：