一种抑制聚（甲基）丙烯酸酯溶液在闪蒸过程中降解的方法技术

本发明专利技术涉及一种抑制聚（甲基）丙烯酸酯溶液在闪蒸过程中降解的方法，所述聚（甲基）丙烯酸酯通过溶液聚合获得，并在聚合完成后，将聚合物溶液与抑制剂溶液同时泵送至换热器，再流入减压设备中，实现聚合物与其它轻组分的分离。聚（甲基）丙烯酸酯熔体的残余单体含量通常通过化学除臭来降低，残留的过氧化物或自由基在高温条件下，容易导致聚合物链的断裂降解，表现为聚合物分子量与粘度的降低，这对产品品质造成了不利的影响。本发明专利技术在聚合物溶液被高温加热之前，向其中加入抑制剂可以有效的抑制聚合物链的降解。聚合物链的降解。

【技术实现步骤摘要】
一种抑制聚（甲基）丙烯酸酯溶液在闪蒸过程中降解的方法


[0001]本专利技术涉及一种抑制聚（甲基）丙烯酸酯溶液在闪蒸过程中降解的方法。

技术介绍

[0002]聚（甲基）丙烯酸酯熔体用作柔性树脂，一方面用于增塑粘合剂原料和涂覆原料，另一方面，用作新一代UV可交联丙烯酸酯热熔粘合剂的原料。聚（甲基）丙烯酸酯熔体适用性的一个重要要求是挥发性残留物的含量极低，例如残余溶剂，残留单体和杂质，尤其对于可UV交联的热熔粘合剂，特别是当用于医疗产品，例如皮肤膏药时，迁移物质的含量极低是必要的。然而，在现代的，非常高速的涂布机（带速高达600米/分钟）的熔融应用过程中，大量的挥发性残余物也会快速积聚，并且需要特殊的复杂技术程序来去除它们。
[0003]聚（甲基）丙烯酸酯熔体的制备可分为三个阶段：第一步是在溶剂存在下聚合，在第二步中，除去溶剂或除去残留的单体，然后通过例如齿轮泵输送产品。聚合反应在聚合装置中以常规方式进行，聚合装置由聚合釜组成，聚合釜通常配有商用搅拌器，多个进料容器，回流冷凝器和加热/冷却装置，并配备在惰性气体中操作。可以使用多种技术方法来除去溶剂（在保留聚（甲基）丙烯酸酯熔体的同时蒸发溶剂），比如采用釜中的经典蒸馏。其他常规方法是使用降膜蒸发器，挤出物脱气或挤出机中的脱挥发分。
[0004]聚（甲基）丙烯酸酯熔体的残余单体含量通常通过化学除臭来降低。通过在高温下在聚合结束时加入过氧化物，非常容易地完成聚合。该方法的缺点是在后续分离聚合物的过程中，需要将聚合物溶液预热至较高的温度，如大于150℃，残留的过氧化物或自由基在高温条件下，容易导致聚合物链的断裂降解，表现为聚合物分子量与粘度的降低，这对产品品质造成了不利的影响。

技术实现思路

[0005]本专利技术在聚合物溶液被高温加热之前，向其中加入抑制剂可以有效的抑制聚合物链的降解。
[0006]本专利技术采用如下技术方案：一种抑制聚（甲基）丙烯酸酯溶液在闪蒸过程中降解的方法，包括以下步骤：（1）将经溶液聚合获得的聚（甲基）丙烯酸酯溶液送入管线；（2）将抑制剂溶液并入聚（甲基）丙烯酸酯溶液管线；（3）将料流送入换热器；（4）将换热后的料流送入减压设备，实现聚合物与其它轻组分的分离；实现聚（甲基）丙烯酸酯溶液在闪蒸过程中降解的抑制。
[0007]本专利技术通过以上（1）至（4）步依次进行，实现聚（甲基）丙烯酸酯溶液在闪蒸过程中降解的抑制，得到聚（甲基）丙烯酸酯，具有高的分子量以及粘度。
[0008]本专利技术中，其特征在于，聚（甲基）丙烯酸酯溶液中的溶剂为常压沸点低于100℃的有机溶剂，比如在50℃至100℃范围内沸腾的溶剂。优选的，溶剂为异丙醇、甲苯、丙酮、甲基
乙基酮、乙酸乙酯中的一种或几种，其优选甲基乙基酮。
[0009]本专利技术中，抑制剂溶液并入聚（甲基）丙烯酸酯溶液组成料流，料流通过换热器升温至100℃以上，优选130℃以上，进一步优选大于150℃以上；特别优选大于170℃以上。抑制剂质量占聚（甲基）丙烯酸酯质量的0.01%～5%，优选0.05%～2%，进一步优选0.1%～1%，特别优选0.2%～0.5%。
[0010]本专利技术中，减压设备的压力小于
‑
0.08MPa，优选小于
‑
0.09MPa。
[0011]本专利技术中，抑制剂包括具有下式化学结构式的化合物：其中：R1为氢、甲基、乙基、异丙基或者叔丁基；R2为氢、甲基、乙基、异丙基或者叔丁基；R3为任选基团；n为1～6的任意整数。
[0012]本专利技术抑制剂可以是如下的一种或多种：甲氧基苯酚、2,6
‑
二叔丁基对甲酚、四[β
‑
（3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯、β
‑
（3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基）丙酸十八碳醇酯、二[3
‑
(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基
‑5‑
甲基苯丙酸]三聚乙二醇、3，5
‑
二叔丁基
‑
4羟基苯丙酸异辛酯。
[0013]本专利技术中，溶液聚合获得的聚（甲基）丙烯酸酯溶液为常规技术。为了制备丙烯酸酯均聚物或共聚物，可以使用常规自由基溶液聚合方法。聚合通常进行至单体转化率大于80％，优选大于90％，进一步选大于99％。
[0014]本专利技术中，在聚合结束时加入过氧化物，例如酰基过氧化物，例如过氧化苯甲酰，过氧化二月桂酰，过氧化二癸酰和过氧化异壬酰，烷基酯，例如过新戊酸叔丁酯，过
‑2‑
乙基己酸叔丁酯，过马来酸叔丁酯，过氧壬酸叔丁酯，过苯甲酸叔丁酯和过
‑2‑
乙基己酸叔戊酯，二烷基过氧化物如过氧化二枯基，叔丁基枯基过氧化物和二叔丁基过氧化物和过氧二碳酸酯可用作聚合引发剂。
[0015]作为常识，聚（甲基）丙烯酸酯熔体的残余单体含量通常通过化学除臭来降低。通过在高温下在聚合结束时加入过氧化物，此会导致在后续分离聚合物的过程中，需要将聚合物溶液预热至较高的温度，如大于150℃，残留的过氧化物或自由基在高温条件下，容易导致聚合物链的断裂降解，表现为聚合物分子量与粘度的降低，这对产品品质造成了不利的影响。本专利技术添加抑制剂，可以显著抑制分子量与粘度的降低；且输送过程中添加显著优于在釜内添加，预热前添加显著优于预热后添加。与现有技术相比，本专利技术得到的聚（甲基）丙烯酸酯基本保持反应釜聚合得到的聚合物数均分子量为85000，重均为340000，较现有技术低于80000的数据分子量取得显著的进步。
具体实施方式
[0016]本专利技术涉及的原料都是现有产品，涉及的装置都是常规技术，本专利技术的创造性在于添加抑制剂，可以显著抑制分子量与粘度的降低。具体制备操作以及性能测试都是常规
技术。
[0017]本专利技术中，溶液聚合获得的聚（甲基）丙烯酸酯溶液为常规技术。为了制备丙烯酸酯均聚物或共聚物，可以使用常规自由基溶液聚合方法。聚合通常进行至单体转化率大于80％，优选大于90％，进一步选大于99％。
[0018]本专利技术中，在聚合结束时加入过氧化物，例如酰基过氧化物，例如过氧化苯甲酰，过氧化二月桂酰，过氧化二癸酰和过氧化异壬酰，烷基酯，例如过新戊酸叔丁酯，过
‑2‑
乙基己酸叔丁酯，过马来酸叔丁酯，过氧壬酸叔丁酯，过苯甲酸叔丁酯和过
‑2‑
乙基己酸叔戊酯，二烷基过氧化物如过氧化二枯基，叔丁基枯基过氧化物和二叔丁基过氧化物和过氧二碳酸酯可用作聚合引发剂。
[0019]可用作合成UV可交联聚（甲基）丙烯酸酯热熔粘合剂的单体包含：a） 至少60重量％的至少一种单体A1，其选自（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸2
‑
乙基己酯、（甲基）丙烯酸丙基庚酯及其混合物；b)0.05至5重量％的至少一种烯键式不饱和的可共聚的光引发剂A2，具有A...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种抑制聚（甲基）丙烯酸酯溶液在闪蒸过程中降解的方法，其特征在于，包括以下步骤： （1）将经溶液聚合获得的聚（甲基）丙烯酸酯溶液送入管线； （2）将抑制剂溶液并入聚（甲基）丙烯酸酯溶液管线； （3）将料流送入换热器； （4）将换热后的料流送入减压设备，实现聚合物与其它轻组分的分离；实现聚（甲基）丙烯酸酯溶液在闪蒸过程中降解的抑制。2.根据权利要求1所述抑制聚（甲基）丙烯酸酯溶液在闪蒸过程中降解的方法，其特征在于，聚（甲基）丙烯酸酯溶液中的溶剂为常压沸点低于100℃的有机溶剂。3.根据权利要求2所述抑制聚（甲基）丙烯酸酯溶液在闪蒸过程中降解的方法，其特征在于，溶剂为异丙醇、甲苯、丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯中的一种或几种。4.根据权利要求1所述抑制聚（甲基）丙烯酸酯溶液在闪蒸过程中降解的方法，其特征在于，抑制剂包括具有下式的化合物：其中：R1为氢、甲基、乙基、异丙基或者叔丁基；R2为氢、甲基、乙基、异丙基或者叔丁基；R3为任选基团；n为1～6的任意整数。5.根据权利要求4所述抑制聚（甲基）丙烯酸酯溶液在闪蒸过程中降解的方法，其特征在于，抑制剂为甲氧基苯酚、2,6
‑
二叔丁基对甲酚、四[β
‑
（3,5
‑
二叔丁基
‑4‑...

【专利技术属性】
技术研发人员：顾子旭，刘旭，杭渊，高超，徐宗奎，
申请(专利权)人：苏州星日化学有限公司，
类型：发明
国别省市：