环状(甲基)丙烯酸酯与(甲基丙烯酸)烷基酯和/或可自由基聚合的单体的可聚合组合物和共聚物制造技术

公开了组合物，其包含a)一种或多种环状(甲基)丙烯酸酯；b)一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯；以及c)特征i至iv中的一个或多个；i)所述一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯在所述烷基中具有两个或更多个碳；ii)所述一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯含有一种或多种甲基丙烯酸烷基酯和一种或多种丙烯酸C2‑8烷基酯；iii)一种或多种含亲核基团或亲电基团的不饱和化合物；iv)一种或多种冲击改性剂、着色剂、脱模剂、流动改性剂、UV吸收剂、光稳定剂、填充剂、纤维、抗氧化剂和热稳定剂。公开了由所述组合物制备的共聚物，其具有约50,000g/mol或更大的重均分子量和约100℃或更高的玻璃化转变温度。公开了用于制备此类共聚物的方法。公开了由所述组合物制备的制品。合物制备的制品。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】环状(甲基)丙烯酸酯与(甲基丙烯酸)烷基酯和/或可自由基聚合的单体的可聚合组合物和共聚物


[0001]本公开涉及含有环状(甲基)丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸烷基酯和/或可自由基聚合的单体的可聚合组合物和共聚物以及用于制备此类聚合物的工艺。还要求对由此类组合物制备的制品的保护。

技术介绍

[0002]表现出高玻璃化转变温度、不透明度或透明度的聚合物被用于聚合物系统的包括包装(食品包装)、医学、电子、光学、电器和汽车应用在内的许多应用中。开发了含有双酚A的聚合物以及亚乙烯基取代的芳族单体和丙烯腈的共聚物，以提供具有升高的玻璃化转变温度和使用温度的聚合物，其可为透明的或不透明的。此类聚合物可能不会表现出很大的冲击性能，并且已经开发了改性聚合物来改善抗冲击性。此类改性聚合物可含有冲击改性剂，诸如基于丁二烯的橡胶，例如用聚丁二烯橡胶、丙烯腈
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丁二烯
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苯乙烯(ABS)和高冲击聚苯乙烯(HIPS)改性的苯乙烯和丙烯腈的共聚物。
[0003]人们担心含有苯乙烯、丙烯腈或双酚A的聚合物含有可从由聚合物制备的制品中浸出的游离单体，并且担心游离单体可能有害。聚合物企业希望增加来源于生物基原材料的单体含量。问题是用户不愿意在用生物基单体替换非生物基单体所得到的聚合物性能方面的妥协。试图替换含亚乙烯基取代的芳族单体的聚合物中非生物基单体的实例公开于WO 2016
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188839和Zhang等人(“Preparation of Poly(styrene
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co/>‑
isobornyl methacrylate)Beads Having Controlled Glass Transition Temperature by Suspension Polymerization”Journal Applied Polymer Science 2013，第113
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120页，DOI：10.1002/APP.38710，在线发表日期2012年11月3日)中。如果此类共聚物中存在某些未反应的单体，未反应的单体可使聚合物塑化，并降低所述聚合物和由其制备的制品的性能，例如玻璃化转变温度、冲击性能和刚度性能等。
[0004]存在对这样的聚合物的需要和需求，所述聚合物不含某些单体或含有减少量的某些单体(例如亚乙烯基取代的芳族单体、丙烯腈或双酚A)，或者在维持此类聚合物的优异性能(包括透明度、高玻璃化转变温度、冲击性能、刚度性能等)的同时含有增大的生物基单体含量。需要减少此类聚合物或由此类聚合物制备的制品中的未反应单体的水平。

技术实现思路

[0005]公开了可聚合组合物，其包含：a)从约20重量％至约重量99％的一种或多种环状(甲基)丙烯酸酯；b)从约1重量％至80重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯；以及c)特征i至iv中的一个或多个：i)所述一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯在所述烷基中具有两个或更多个碳；ii)所述一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯含有一种或多种甲基丙烯酸烷基酯和一种或多种丙烯酸C2‑8烷基酯；iii)一种或多种含亲核基团或亲电基团的不饱和化合物；iv)一种或多种选自冲击改性剂、着色剂、脱模剂、流动改性剂、UV吸收剂、光稳定剂、填充
剂、纤维、抗氧化剂和热稳定剂的成分；其中所述组合物形成共聚物，并且重量百分比是基于所述组合物的重量。所述组合物可含有d)从约重量1％至约70重量％的一种或多种可通过自由基聚合来聚合的化合物。所述一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯可为一种或多种甲基丙烯酸烷基酯和一种或多种丙烯酸C2‑8烷基酯。所述组合物可含有一种或多种含亲核基团或亲电基团的不饱和化合物。亲核基团可为羧酸、醇、酚(phenol)、胺、苯胺、咪唑、四唑、硫醇、硼酸、二醇(glycol)、肼和羟基胺基团中的一种或多种。亲电基团可为环氧化物、酸酐、酰亚胺、酯、酰卤、酰基腈、醛、酮、异氰酸根和异硫氰酸根基团中的一种或多种。所述组合物可含一种或多种选自冲击改性剂、着色剂、脱模剂、流动改性剂、UV吸收剂、光稳定剂、填充剂、纤维、抗氧化剂和热稳定剂的成分。
[0006]环状(甲基)丙烯酸酯可包含一种或多种环状或多环基团。环状(甲基)丙烯酸酯的环状或多环基团可为脂肪族。环状(甲基)丙烯酸酯可包含(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯中的一种或多种。
[0007]还公开了组合物，其包含a)从约25重量％至约99重量％的一种或多种环状(甲基)丙烯酸酯；b)从约1重量％至约65重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯；c)从0重量％至约50％重量的一种或多种可通过自由基聚合来聚合的化合物；以及，d)从约0重量％至约10重量％的一种或多种含亲核基团或亲电基团的不饱和化合物；其中重量百分比是基于组合物的重量。
[0008]公开了可聚合组合物，其包含：a)从约35重量％至约99重量％的一种或多种环状(甲基)丙烯酸酯；b)从约0重量％至65重量％的一种或多种其中烷基具有两个或更多个碳的(甲基)丙烯酸烷基酯；以及c)从约0重量％至65重量％的一种或多种可通过自由基聚合来聚合的化合物；其中b和c以约1重量％至约65重量％的量存在，重量百分比是基于单体的重量。公开了包含至少一种共聚物的组合物，所述共聚物包含：a)从约35重量％至约99重量％的一种或多种环状(甲基)丙烯酸酯；b)从约0重量％至65重量％的一种或多种其中烷基具有两个或更多个碳的(甲基)丙烯酸烷基酯；以及c)从约0重量％至65重量％的一种或多种可通过自由基聚合来聚合的化合物；其中b和c以约1重量％至约65重量％的量存在，重量百分比是基于共聚物的重量。所述组合物还可包含一种或多种冲击改性剂，其可为通常被称为橡胶的材料。
[0009]公开了可聚合组合物，其包含：a)从约35重量％至约99重量％的一种或多种环状(甲基)丙烯酸酯；b)从约0重量％至65重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯；c)从约0重量％至65重量％的一种或多种可通过自由基聚合来聚合的化合物；以及d)一种或多种冲击改性剂；其中b和c以约1重量％至约65重量％的量存在，重量百分比是基于单体的重量。公开了包含至少一种共聚物的组合物，所述共聚物包含：a)从约35重量％至约99重量％的一种或多种环状(甲基)丙烯酸酯；b)从约0重量％至65重量％的一种或多种其中烷基具有两个或更多个碳的(甲基)丙烯酸烷基酯；以及c)从约0重量％至65重量％的一种或多种可通过自由基聚合来聚合的化合物；其中b和c以约1重量％至约65重量％的量存在，重量百分比是基于共聚物和一种或多种冲击改性剂的重量。
[0010]公开了由所公开的组合物制备的共聚物。共聚物含有所列举的化合物、单体的残留物。所述共聚物可能含有所列举的单体的残留物，其量与针对可聚合组合物所公开的量相同。所述共聚物可能具有约50,000g/mol或更大的重均分子量和约100℃或更高的玻璃化
转变温度。所述共聚物可能具有约100,000g/本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种可聚合组合物，所述可聚合组合物包含a)从约20重量％至约99重量％的一种或多种环状(甲基)丙烯酸酯，其具有基于所述组合物的重量的10重量％或更高的生物基碳含量；b)从约1重量％至65重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯；以及c)特征i至iv中的一个或多个；i)所述一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯在所述烷基中具有两个或更多个碳；ii)所述一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯含有一种或多种甲基丙烯酸烷基酯和一种或多种丙烯酸C2‑6烷基酯；iii)一种或多种含亲核基团或亲电基团的不饱和化合物；iv)一种或多种选自冲击改性剂、着色剂、脱模剂、流动改性剂、UV吸收剂、光稳定剂、填充剂、纤维、抗氧化剂和热稳定剂的成分；其中所述组合物形成共聚物，并且所述重量百分比是基于所述组合物的重量。2.根据权利要求1所述的组合物，其含有d)从约1重量％至约70重量％的一种或多种可通过自由基聚合来聚合的化合物。3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯在所述烷基基团中具有两个或更多个碳。4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯含有一种或多种甲基丙烯酸烷基酯和一种或多种丙烯酸C2‑6烷基酯。5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其含有一种或多种含亲核基团或亲电基团的不饱和化合物。6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其含有基于所述组合物的重量的约0.01重量％至约10重量％的一种或多种含亲核基团或亲电基团的不饱和化合物。7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其含有一种或多种选自冲击改性剂、着色剂、脱模剂、流动改性剂、UV吸收剂、光稳定剂、填充剂、纤维、抗氧化剂和热稳定剂的成分。8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含基于所述组合物的重量的从约20重量％至约95重量％的一种或多种环状(甲基)丙烯酸酯、一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯、任选的一种或多种可通过自由基聚合来聚合的化合物和/或一种或多种含亲核基团或亲电基团的不饱和化合物；以及基于所...

【专利技术属性】
技术研发人员：A，
申请(专利权)人：盛禧奥欧洲有限责任公司，
类型：发明
国别省市：