制备邻氨基苯甲酸酯化合物的改进方法技术

本发明专利技术涉及制备邻氨基苯甲酸酯化合物的改进方法。本发明专利技术特别涉及制备(I)化合物的方法，包括：i)用甲基化试剂将式(III)化合物甲基化，获得式(IV)化合物；以及ii)将获得的式(IV)化合物与硫酰氯反应，获得式(I)化合物。所述方法简单、成本有效且工业上可行；无需分离式(IV)化合物，从而减少流出物的生成和操作步骤；使用成本有效的试剂，如硫酰氯；以及用于还原式(II)化合物的铂催化剂可循环使用多次。原式(II)化合物的铂催化剂可循环使用多次。原式(II)化合物的铂催化剂可循环使用多次。

【技术实现步骤摘要】
制备邻氨基苯甲酸酯化合物的改进方法


[0001]本专利技术涉及一种制备式(I)的邻氨基酸苯甲酸酯化合物的改进方法，
[0002]
技术介绍

[0003]邻氨基苯甲酸酯是制备许多医药和农产品的多用途且成本低廉的起始原料/中间体。
[0004]邻氨基苯甲酸酯已知可用于制备一类重要的合成杀虫剂，即二酰胺。二酰胺类杀虫剂分子具有相同的靶位点，即兰尼碱受体，并被归入杀虫剂抗性行动委员会(IRAC)作用模式分类的第28组，即兰尼碱受体调节剂。氯虫苯甲酰胺、氰虫苯甲酰胺、环苯甲酰胺、四氯虫苯甲酰胺和四苯甲酰胺等二酰胺类杀虫剂是众所周知的，且具有很强的效力。
[0005]现有技术已公开了多种制备二酰胺类杀虫剂的合成路线，许多方法都是通过式(I)的邻氨基苯甲酸酯化合物进行的。
[0006][0007]制备中间体即式(I)的邻氨基苯甲酸酯的方法是本领域已知的。但是，现有技术中公开的反应顺序执行起来很繁琐，不适合商业化生产。这些方法中的一些牵涉使用昂贵的氯化剂，如次氯酸钠溶液、N
‑
氯代琥珀酰亚胺等。大规模使用这样的昂贵试剂在经济上是不可行的。
[0008]WO2006062978公开了一种通过在乙腈中使用硫酰氯氯化2
‑
氨基
‑3‑
甲基苯甲酸甲酯来制备式(I)的邻氨基苯甲酸酯化合物的方法。所述方法包括在3
‑
3.5小时内加入少量的硫酰氯，将温度保持在50
‑
55℃，然后立即冷却至5℃，之后再进行后处理程序。指出了该方法的局限性，该方法要求非常缓慢地加入硫酰氯然后，再立即冷却至5℃。此外，反应所用的溶剂是乙腈，其具有吸湿性，可能导致反应混合物中水分含量的增加。众所周知，硫酰氯易与水反应，从而有可能形成硫氧化物形式的气态副产物，并且当反应进行时，这种气态副产物的形成可能会继续。在大规模生产中，气体逸出非常丰富，并且在任何不可预测的时间，
它会以突然激增的形式出现，导致类似反应失控的情况，从而导致反应物被抛出反应器。这些局限性和与该方法相关的问题使得该方法在商业规模上变得繁琐、低效和危险。
[0009]因此，有必要找到一种在商业规模上进行该反应并克服与现有技术相关的一个或多个问题的安全方法。

技术实现思路

[0010]本专利技术的一个目的是提供一种制备式(I)的邻氨基苯甲酸酯化合物的方法。
[0011]本专利技术的另一个目的是提供一种改进的、成本有效的且在工业上可行的制备式(I)的邻氨基苯甲酸酯化合物的方法。
[0012]本专利技术的另一个目的是提供一种制备式(I)的邻氨基苯甲酸酯化合物的方法，该方法不要求极端温度条件和复杂的后处理步骤。
[0013]根据本专利技术的一个方面，提供了一种在不分离式(IV)化合物的条件下制备式(I)化合物的方法。
[0014][0015]根据本专利技术的另一个方面，提供了一种制备式(I)邻氨基酸甲酸酯化合物的方法，
[0016][0017]该方法包括：
[0018]a)用甲基化试剂将式(III)化合物甲基化，获得式(IV)化合物，
[0019][0020]b)用含氯溶剂提取式(IV)化合物；以及将分离的有机层用硫酰氯处理，获得式(I)的邻氨基苯甲酸酯化合物，
[0021][0022]根据本专利技术的另一个方面，提供了一种制备式(I)的邻氨基苯甲酸酯化合物的方法，
[0023][0024]该方法包括：
[0025]a)用甲基化试剂将式(III)化合物甲基化，获得式(IV)化合物，
[0026][0027]b)用含氯溶剂处理式(IV)化合物，并将分离的有机层用硫酰氯处理，获得式(I)的邻氨基苯甲酸酯化合物，
[0028][0029]其中，步骤a)中使用的式(III)化合物通过还原式(II)化合物而制备得到，
[0030][0031]根据本专利技术的又一个方面，提供了一种制备式(I)的邻氨基甲酸酯化合物的方法，
[0032][0033]该方法包括：
[0034]a)用甲基化试剂将式(III)化合物甲基化，获得式(IV)化合物，
[0035][0036]b)用含氯溶剂提取式(IV)化合物，将分离的有机层用硫酰氯处理，获得式(I)的邻氨基苯甲酸酯化合物，
[0037][0038]其中，步骤a)中使用的式(III)化合物通过在铂催化剂存在的条件下还原式(II)化合物而制备得到，
[0039]具体实施方式
[0040]提供以下描述以帮助全面理解本专利技术的示例性实施方案。它包括有助于理解的各种具体细节，但这些仅被视为是示例性的。本专利技术还包括本说明书中单独或共同提及或指示的所有这些步骤、特征、组合物和方法，以及任何两个或多个所述步骤或特征的任何和所有组合。
[0041]定义
[0042]为了方便起见，在进一步描述本专利技术之前，在此描述说明书中使用的某些术语、示例。这些定义应根据本公开的其余部分进行阅读，并由本领域技术人员理解。除非另有定义，否则本文中使用的所有技术和科学术语具有本领域普通技术人员通常理解的相同含义。本说明书中使用的术语定义如下，除非在特定情况下另有限制。
[0043]除非另有说明，否则术语“室温”基本上意指20
‑
35℃范围内的温度。
[0044]术语“纯度”意指由HPLC(“高效液相色谱”)测定的纯度。
[0045]如本文所用，术语“大约”或“近似”包含所述值，并且考虑到所述测量和与特定量的测量相关的误差(即，测量系统的限制)，意指在由本领域普通技术人员确定的特定值的可接受偏差范围内。例如，“大约”可意指在一个或多个标准偏差范围内，或在所述值的
±
10或
±
5范围内。除非本文中另有说明，否则数值范围的列举仅旨在作为单独引用落入该范围内的每个单独数值的简写方法，并且每个单独数值被并入本说明书中，如同其在本文中单独列举一样。所有范围的端点都包含在该范围内，并可独立组合。应当理解，在提供参数范围的条件下，还提供该范围内的所有整数及其十分之一。例如，“0.1
‑
80％”包括0.1％、0.2％、0.3％等，最高可达80％。如本文所用，术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”、“涉及”等应理解为是开放式的，即意指包括但不限于。
[0046]术语“优选的”和“优选地”是指在某些情况下可能提供某些益处的本专利技术实施方案。在一个实施方案中，本文所描述的方面和实施方案也应解释为将表述“包括”替换为“由
…
组成”或“基本上由
…
组成”或“大体上由
…
组成”。
[0047]本专利技术描述了一种制备式(I)的邻氨基苯甲酸酯化合物的改进方法。本专利技术的方法基于新的反应顺序，该反应顺序可容易地在大批量生产中实施，以高产量地提供所需的化合物，但不涉及释放因使用硫酰氯而出现的剧烈的气态副产物的任何风险。因此，本专利技术提供的方法经济、环保、安全本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备式(I)化合物的方法，该方法包括：i)用甲基化试剂将式(III)化合物甲基化，获得式(IV)化合物；以及ii)将所获得的式(IV)化合物与硫酰氯反应，获得式(I)化合物，2.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法在不分离式(IV)化合物的条件下进行。3.根据权利要求1所述的方法，其中所述甲基化试剂选自：碘甲烷、碳酸二甲酯、硫酸二甲酯、重氮甲烷、二甲氧基丙烷、二甲基锌、氟磺酸甲酯和三氟甲磺酸甲酯。4.根据权利要求1所述的方法，其中所述甲基化在溶剂存在的条件下进行。5.根据权利要求4所述方法，其中所述溶剂选自：二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N
‑
甲基吡咯烷酮，及其混合物。6.根据权利要求1所述的方法，其中所述甲基化在碱存在的条件下进行。7.根据权利要求6所述的方法，其中所述碱选自：氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾。8.根据权利要求1所述的方法，其中所述步骤i)还包括在含氯溶剂中分离式(IV)化合物，并将有机层的水分含量降低至...

【专利技术属性】
技术研发人员：吉戈，
申请(专利权)人：UPL有限公司，
类型：发明
国别省市：