一种用于烯烃聚合的催化剂体系和烯烃聚合方法技术

本发明专利技术属于烯烃聚合催化剂技术领域，公开了一种用于烯烃聚合的催化剂体系和烯烃聚合方法，该催化剂体系包含以下组分的反应产物：1)固体催化剂组分，所述固体催化剂组分包含钛、镁、卤素和内给电子体化合物；2)烷基铝化合物；3)复合外给电子体化合物，所述复合外给电子体化合物含有四烯丙基硅烷和烃基二烃氧基硅烷；所述烃基二烃氧基硅烷的结构如式(I)所示，式(I)中，R1″‑

【技术实现步骤摘要】
一种用于烯烃聚合的催化剂体系和烯烃聚合方法


[0001]本专利技术属于烯烃聚合催化剂
，更具体地，涉及一种用于烯烃聚合的催化剂体系和烯烃聚合方法。

技术介绍

[0002]众所周知，用于乙烯、α
‑
烯烃及其混合物的聚合反应中的催化剂体系一般由三部分构成，具体包括：(1)主催化剂(固体催化剂组分)，(2)助催化剂(通常为烷基铝类化合物)和(3)聚合时加入的外给电子体化合物。
[0003]在聚合反应过程中使用一种或几种外电子给体化合物来控制聚合物的立构规整性和形态。外给电子体除了影响聚合物的立构规整性外，往往还会不同程度地影响到催化剂的活性和氢调敏感性等。
[0004]虽然已知有多种化合物可以作为外给电子体使用，但是特定的催化剂使用不同的外给电子体可能会产生不同的聚合物性能。选择合适的外给电子体可以与特定的催化剂体系特别相容，也就是说，找到一种适合的外给电子体可以显著地改进聚合物产品的某些性能，如等规度、分子量分布和氢调敏感性等，且同时对其它性能没有影响或影响很小。因此，发现用于特定催化剂能使聚合物具有很好综合本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种用于烯烃聚合的催化剂体系，其特征在于，该催化剂体系包含以下组分的反应产物：1)固体催化剂组分，所述固体催化剂组分包含钛、镁、卤素和内给电子体化合物；2)烷基铝化合物；3)复合外给电子体化合物，所述复合外给电子体化合物含有四烯丙基硅烷和烃基二烃氧基硅烷；所述烃基二烃氧基硅烷的结构如式(I)所示：式(I)中，R1″‑
R4″
相同或不同，各自选自C1‑
C
20
的直链烷基、C3‑
C
20
的支链烷基、C3‑
C
20
的环烷基、C6‑
C
20
的芳基或C7‑
C
20
的烷芳基。2.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂体系，其中，式(I)中，R1″‑
R4″
各自选自C1‑
C
20
的直链烷基、C3‑
C
20
的支链烷基、C3‑
C
20
的环烷基，优选地，R1″
和R2″
相同；优选地，所述烃基二烃氧基硅烷选自甲基环己基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、甲基环己基二乙氧基硅烷、二异丙基二乙氧基硅烷、二异丁基二乙氧基硅烷、二环己基二乙氧基硅烷、二环戊基二乙氧基硅烷、甲基环己基二丙氧基硅烷、二异丙基二丙氧基硅烷、二异丁基二丙氧基硅烷、二环己基二丙氧基硅烷、二环戊基二丙氧基硅烷、甲基环己基二丁氧基硅烷、二异丙基二丁氧基硅烷、二异丁基二丁氧基硅烷、二环己基二丁氧基硅烷和二环戊基二丁氧基硅烷中的至少一种，更优选为甲基环己基二甲氧基硅烷和/或二环戊基二甲氧基硅烷。3.根据权利要求1或2所述的用于烯烃聚合的催化剂体系，其中，以每摩尔烷基铝化合物中的铝计，所述四烯丙基硅烷的用量为0.001
‑
1.0摩尔，所述烃基二烃氧基硅烷的用量为0.001
‑
1.0摩尔，且四烯丙基硅烷与烃基二烃氧基硅烷的摩尔比为1∶100
‑
100∶1，优选为1∶20
‑
20∶1。4.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂体系，其中，所述固体催化剂组分通过以下的方法一或方法二制得：方法一：在惰性稀释剂中，使镁化合物、有机环氧化合物、有机磷化合物和任选的硅烷化合物接触，形成均匀溶液，再在助析出剂的存在下，使所述均匀溶液与钛化合物、内给电子体化合物接触反应，得到固体催化剂组分；方法二：将钛化合物、镁化合物与内给电子体化合物接触反应，得到固体催化剂组分；优选地，方法二包括以下步骤：1)在
‑
30℃至0℃的温度下，将钛化合物与球形卤化镁醇合物载体混合，得到载体悬浮液；2)将所述载体悬浮液升温至80
‑
130℃，在升温过程中加入内给电子体化合物，恒温反应0.2
‑
2h，制得固体沉淀物；3)将所述固体沉淀物洗涤、干燥，制得所述固体催化剂组分。5.根据权利要求1或4所述的用于烯烃聚合的催化剂体系，其中，所述内给电子体化合
物包括一元或多元的脂肪族羧酸酯化合物和芳香族羧酸酯化合物，磷酸酯化合物，酸酐，酮，醇，胺，醚类化合物及其衍生物，二醇酯化合物，或者其中任意组分的复配体；优选地，所述内给电子体化合物选自苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二正辛酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丁酯、2，3
‑
二异丙基琥珀酸二乙酯、2，3
‑
二异丙基琥珀酸二异丁酯、2，3
‑
二异丙基琥珀酸二正丁酯、2，3
‑
二异丙基琥珀酸二甲酯、2，2
‑
二甲基琥珀酸二异丁酯、2
‑
乙基
‑2‑
甲基琥珀酸二异丁酯、2
‑
乙基
‑2‑
甲基琥珀酸二乙酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、顺丁烯二酸二乙酯、...

【专利技术属性】
技术研发人员：张天一，夏先知，周俊领，段瑞林，万真，赵瑾，刘月祥，凌永泰，马长友，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
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