萘酰亚胺功能化膦配体及其制备方法技术

本发明专利技术公开了萘酰亚胺功能化膦配体及其制备方法，本发明专利技术涉及有机合成技术领域，其分子结构式为或其中，n＝1、2、3或4；R1＝苯基、吡咯基或吲哚基；R2＝苯基、吡咯基或吲哚基。本发明专利技术的合成方法操作简单，且反应在低温下都能很好地进行，对内烯烃发应活性高；同时萘酰亚胺属于缺电子受体，可以利用这类特性用于化学组装进而进行多相反应。本发明专利技术解决现有技术中萘酰亚胺衍生物制备方法复杂的问题。有技术中萘酰亚胺衍生物制备方法复杂的问题。

【技术实现步骤摘要】
萘酰亚胺功能化膦配体及其制备方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，具体涉及萘酰亚胺功能化膦配体及其制备方法。

技术介绍

[0002]萘酰亚胺(NDI)是一种具有平面缺电子的芳香化合物，具有有趣的化学和物理性质，被广泛用作缺电子受体，能与多种富电子给体如二氧萘(D
‑
3)和芘(D
‑
6)衍生物构建电荷转移配合物，目前，基于NDI的电荷转移构建复合物是一个主要的趋势，一方面，外周羰基氧和NDI受体的芳香碳氢键可以与其他供体分子形成额外的氢键，从而进一步稳定电荷转移配合物；另一方面，亚胺位官能团化的NDI衍生物，可以通过简单的合成过程很容易地合成，具有多种结构，可溶于各种溶剂，这些NDI衍生物可以通过非共价键作用力(静电作用)与富电子基团形成超分子复合物，从而显著改变化合物的光化学和电化学性能。因此，NDI修饰的化合物在太阳能电池、半导体材料和催化材料等方面受到了广泛的关注。

技术实现思路

[0003]为了解决上述技术问题，本专利技术的目的是提供萘酰亚胺功能化膦配体及其制备方法，以解决现有技术中萘酰亚胺衍生物制备方法复杂的问题。
[0004]本专利技术解决上述技术问题的技术方案如下：提供萘酰亚胺功能化膦配体，分子结构式为其中，n＝1、2、3或4；R1＝苯基、吡咯基或吲哚基；R2＝苯基、吡咯基或吲哚基。
[0005]在上述技术方案的基础上，本专利技术还可以做如下改进：
[0006]进一步，萘酰亚胺功能化膦配体的制备方法，包括以下步骤：r/>[0007](1)将萘甲酸酐用有机溶剂溶解，加入氨基醇，反应回流12
‑
36h，然后蒸出有机溶剂，重结晶，制得配体骨架；
[0008](2)在惰性气体保护条件下，将磷源用有机溶剂溶解，得到磷源的有机溶液，
[0009](3)将步骤(1)制得的配体骨架和碱用有机溶剂溶解，于冰浴条件下，滴加至步骤(2)得到的磷源有机溶液中，继续在冰浴条件下反应10
‑
40min，然后于室温下反应1
‑
2h，再加热反应，最后依次经冷却、除副产物和分离，制得萘酰亚胺功能化膦配体。
[0010]进一步，步骤(1)中，萘甲酸酐和氨基醇的摩尔比为1：1
‑
3。
[0011]进一步，步骤(1)中，萘甲酸酐为1,4,5,8
‑
萘四甲酸酐或1,8
‑
萘二甲酸酐。
[0012]进一步，步骤(1)中，氨基醇为2
‑
氨基
‑1‑
乙醇、3
‑
氨基
‑1‑
丙醇、4
‑
氨基
‑1‑
丁醇或对氨基苯酚。
[0013]进一步，步骤(1)中，萘甲酸酐和有机溶剂的摩尔体积比为10
‑
30mmol：60
‑
150mL。
[0014]进一步，步骤(2)中，磷源为二苯基氯化磷、二吡咯基氯化磷或二吲哚基氯化磷。
[0015]进一步，步骤(2)中，磷源和有机溶剂的体积比为1
‑
3：5。
[0016]进一步，步骤(3)中，碱为氢氧化钾、4
‑
二甲基吡啶、三乙胺、氢化钠、二异丙醇胺或二乙烯三胺。
[0017]采用上述进一步技术方案的有益效果为：采用碱，能够去除反应过程中产生的酸。
[0018]进一步，步骤(3)中，配体骨架和磷源的摩尔体积比为2
‑
4mmol：1
‑
3mL。
[0019]进一步，步骤(3)中，配体骨架、碱和有机溶剂的摩尔体积比为2
‑
4mmol：5
‑
8mL：20
‑
60mL。
[0020]进一步，步骤(3)中，40
‑
50℃条件下反应1
‑
2h，然后70
‑
140℃条件下反应20
‑
36h，完成加热反应过程。
[0021]进一步，步骤(1)
‑
(3)中，有机溶剂均为二甲苯、二氯甲烷、N,N
‑
二甲基甲酰胺、N,N
‑
二甲基乙酰胺、1,2
‑
二溴乙烷和四氢呋喃中的至少一种。
[0022]本专利技术还提供上述萘酰亚胺功能化膦配体在太阳能电池、半导体和催化制备方面的应用。
[0023]本专利技术具有以下有益效果：
[0024]1、本专利技术中的反应为两步反应，先是对萘甲酸酐修饰得到萘酰亚胺，然后与二取代氯化磷进行反应得到萘酰亚胺功能化膦配体和盐。
[0025]2、本专利技术的合成方法操作简单，且反应在低温下都能很好地进行，对内烯烃发应活性高；同时萘酰亚胺属于缺电子受体，可以利用这类特性用于化学组装进而进行多相反应。
附图说明
[0026]图1为本专利技术制得的萘酰亚胺功能化膦配体。
[0027]图2为实施例3制得的配体骨架的核磁共振氢谱图；
[0028]图3为实施例3制得的萘酰亚胺功能化膦配体L11的核磁共振氢谱图；
[0029]图4为实施例3制得的萘酰亚胺功能化膦配体L11的核磁共振磷谱图。
具体实施方式
[0030]以下结合附图对本专利技术的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本专利技术，并非用于限定本专利技术的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
[0031]柱层析采用[300
‑
400目硅胶粉][0032]本专利技术产物萘酰亚胺功能化膦配体的分子结构式为其中，n＝1、2、3或4；
[0033]R1＝苯基、吡咯基或吲哚基；R2＝苯基、吡咯基或吲哚基。
[0034]实施例1：
[0035]一种萘酰亚胺功能化膦配体，其制备包括以下步骤：
[0036](1)将25mmol的1,4,5,8
‑
萘四甲酸酐置于250mL烧瓶中，加入100mL有机溶剂DMF溶解，然后加入55mmol的2
‑
氨基
‑1‑
乙醇，反应回流20h，然后蒸出有机溶剂DMF，用乙醇重结晶，制得绿色固体，即配体骨架；反应式如下：
[0037][0038](2)在惰性气体保护条件下，向烧瓶中加入1.76mL二苯基氯化膦和5mL有机溶剂THF，溶解，得到磷源的有机溶液，
[0039](3)在恒压滴液漏斗中，将2.5mmol步骤(1)制得的配体骨架和5mL三乙胺用40mL有机溶剂THF溶解，于冰浴条件下，缓慢滴加至步骤(2)得到的磷源有机溶液中，继续在冰浴条件下反应30min，然后于室温下反应1h，升温至50℃条件下反应2h，继续升温至70℃条件下反应24h，完成加热反应过程，冷却至室温，再过滤除去副产物三乙胺盐酸盐，最后用甲醇重结晶，有红色固体析出本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.萘酰亚胺功能化膦配体，其特征在于，分子结构式为其中，n＝1、2、3或4；R1＝苯基、吡咯基或吲哚基；R2＝苯基、吡咯基或吲哚基。2.权利要求1所述萘酰亚胺功能化膦配体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将萘甲酸酐用有机溶剂溶解，加入氨基醇，反应回流12
‑
36h，然后蒸出有机溶剂，重结晶，制得配体骨架；(2)在惰性气体保护条件下，将磷源用有机溶剂溶解，得到磷源的有机溶液，(3)将步骤(1)制得的配体骨架和碱用有机溶剂溶解，于冰浴条件下，滴加至步骤(2)得到的磷源有机溶液中，继续在冰浴条件下反应10
‑
40min，然后于室温下反应1
‑
2h，再加热反应，最后依次经冷却、除副产物和分离，制得萘酰亚胺功能化膦配体。3.根据权利要求2所述的萘酰亚胺功能化膦配体的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，萘甲酸酐和氨基醇的摩尔比为1：1
‑
3。4.根据权利要求2或3所述的萘酰亚胺功能化膦配体的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，萘甲酸酐为1,4,5,8
‑
萘四甲酸酐或1,8
‑
萘二甲酸酐。5.根据权利要求2或3所述的萘酰亚胺功能化膦配体的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，氨基醇为2
‑
氨基
‑1‑
乙醇、3
‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：郑学丽，陈华，房虎，袁茂林，李瑞祥，付海燕，
申请(专利权)人：潍坊三力本诺化学工业有限公司，
类型：发明
国别省市：