一种利用间乙氧基苯酚生产中副产乙醚的方法技术

本发明专利技术涉及一种利用间乙氧基苯酚生产中副产乙醚的方法，将乙醚与间苯二酚通入石墨烯负载的镝型和USY分子筛负载的铁型催化剂的复合催化剂中，反应制备得到间乙氧基苯酚。本发明专利技术的方法实现了乙醚副产废弃物的再利用，同时也提供了一种间乙氧基苯酚的新型合成工艺。也提供了一种间乙氧基苯酚的新型合成工艺。

【技术实现步骤摘要】
一种利用间乙氧基苯酚生产中副产乙醚的方法


[0001]本专利技术涉及化工合成领域，具体涉及使用间乙氧基苯酚生产中副产的乙醚与间苯二酚制备间乙氧基苯酚的工艺。

技术介绍

[0002]间乙氧基苯酚又称间羟基苯乙醚，英文名称为m
‑
Hydroxyphenetole，是一种重要的医药、染料中间体。目前主要由间苯二酚和烷基化试剂反应得到，相较其他烷基化试剂(硫酸二乙酯、溴乙烷和碘乙烷)，乙醇作为一种相对安全清洁且低廉的试剂，是未来发展的主流方向。由于该工艺采用弱酸弱碱型催化剂，一部分乙醇在酸中心的催化下生成乙醚。对于该工艺副产的乙醚，工业上没有有效的利用方式，一般直接焚烧处理，这造成了极大的资源浪费。
[0003]因此，如何利用副产乙醚产生更大的经济价值是未来亟待解决的问题。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的是提供一种利用间乙氧基苯酚生产中副产乙醚的方法，采用一种新型催化剂，将间苯二酚与乙醚催化生成得到间乙氧基苯酚。该工艺采用连续的固定床工艺，具有良好的反应活性和选择性，可实现长周期稳定运行。
[0005]为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案如下：
[0006]一种利用间乙氧基苯酚生产中副产乙醚的方法，在催化剂的作用下，将间苯二酚和乙醚催化生成间乙氧基苯酚，其中，所述催化剂为石墨烯负载的镝型和USY分子筛负载的铁型催化剂的复合催化剂。
[0007]在一个具体的实施方案中，间苯二酚与乙醚的催化反应在固定床中进行；优选地，间苯二酚的加入量为间苯二酚和乙醚总质量的23
‑
45％。
[0008]在一个具体的实施方案中，间苯二酚和乙醚的反应温度为250
‑
350℃，反应压力为0.3
‑
1.5bar(G)。
[0009]在一个具体的实施方案中，间苯二酚的液时质量空速为0.4
‑
2.4h
‑1。
[0010]在一个具体的实施方案中，所述石墨烯负载的镝型和USY分子筛负载的铁型催化剂的复合型催化剂的制备方法包括以下步骤：
[0011](1)将镝源加到纯水中，并加入石墨烯，搅拌均匀；
[0012](2)向步骤(1)的溶液加入氨水调节pH至目标值，然后干燥、煅烧得到石墨烯负载的镝型催化剂；
[0013](3)将铁源溶解在纯水中，并加入USY分子筛，搅拌均匀；
[0014](4)向步骤(3)的溶液中加入氨水，调节pH至至目标值，然后干燥、煅烧得到USY分子筛负载的铁型催化剂；
[0015](5)将步骤(2)制备的石墨烯负载的镝型催化剂和步骤制备(4)USY分子筛负载的铁型催化剂以一定比例混合得到复合型催化剂。
[0016]在一个具体的实施方案中，所述步骤(1)中，镝源选自五水硝酸镝、六水硝酸镝、氯化镝或异丙醇镝中的一种或多种，水的质量为镝源质量的8
‑
20倍；优选地，石墨烯的加入量为镝源质量的10
‑
20倍。
[0017]在一个具体的实施方案中，所述步骤(2)中，加入氨水调节pH值为6.5
‑
8.5；优选地，干燥温度为110
‑
130℃，干燥时间为8
‑
24h；更优选地，焙烧在空气氛围下进行，焙烧温度为450
‑
600℃，焙烧时间为6
‑
15h。
[0018]在一个具体的实施方案中，所述步骤(3)中，铁源选自九水硝酸铁、无水三氯化铁和六水三氯化铁的一种或多种；水的质量为铁源的质量的10
‑
30倍；优选地，USY分子筛的加入量为铁源的15
‑
25倍。
[0019]在一个具体的实施方案中，所述步骤(4)中，加氨水调节pH至5.5
‑
7.5；优选地，干燥温度为110
‑
130℃，干燥时间为8
‑
24h；更优选地，焙烧在空气氛围下进行，焙烧温度为400
‑
550℃，焙烧时间为5
‑
12h。
[0020]在一个具体的实施方案中，所述步骤(5)中，石墨烯负载的镝型催化剂的质量是USY分子筛负载的铁型催化剂质量的0.1
‑
10倍。
[0021]与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于：
[0022]1)本专利技术的方法实现了间乙氧基苯酚生产中乙醚的再利用，同时也提供了一种间乙氧基苯酚的新型合成工艺。
[0023]2)本专利技术的方法开发了一种高效的复合催化剂，使用连续的固定床工艺，间苯二酚的转化率高达81％，间乙氧基苯酚选择性最高可达92％。
具体实施方式
[0024]为了更好理解本专利技术的技术方案，下面的实施例将对本专利技术所提供的方法予以进一步的说明，但本专利技术不限于所列出的实施例，还应包括在本专利技术的权利要求范围内其他任何公知的改变。
[0025]一种利用间乙氧基苯酚生产中副产乙醚的方法，采用一种新型催化剂，将甲苯二酚和乙醚催化生成间乙氧基苯酚。
[0026]其中，所述新型催化剂为石墨烯负载的镝型和USY分子筛负载的铁型催化剂的复合催化剂。这种石墨烯负载的镝型和USY分子筛负载的铁型催化剂的复合催化剂的制备过程包括以下步骤：
[0027](1)将一定量镝源加入到纯水中；
[0028](2)向上述溶液加入一定量的石墨烯，搅拌均匀；
[0029](3)向步骤(2)的溶液加入氨水，调节pH至一定值；
[0030](4)将步骤(3)的溶液在一定温度下下干燥一段时间；
[0031](5)将步骤(4)干燥后的样品在空气氛围下焙烧，得到石墨烯负载的镝型催化剂；
[0032](6)将一定铁源溶解在纯水中；
[0033](7)向步骤(6)的溶液加入一定量的USY分子筛，搅拌均匀；
[0034](8)向步骤(7)的溶液中加入氨水，调节pH至一定值；
[0035](9)将步骤(8)溶液在一定温度下下干燥一段时间；
[0036](10)将步骤(9)干燥后的样品在空气氛围下焙烧，得到USY分子筛负载的铁型催化
剂。
[0037](11)将石墨烯负载的镝型催化剂和USY分子筛负载的铁型催化剂以一定比例混合得到最终的复合型催化剂。
[0038]其中，所述步骤(1)中，镝源为硝酸镝五水合物(本专利技术中还可称为五水硝酸镝)、硝酸镝六水合物、氯化镝和异丙醇镝中的一种或多种，水的质量为镝源质量的8
‑
20倍，例如8倍、9倍、10倍、11倍、12倍、13倍、14倍、15倍、16倍、17倍、18倍、19倍、20倍等。
[0039]所述步骤(2)中，石墨烯的加入量为镝源质量的10
‑
20倍，例如10倍、11倍、12倍、13倍、14倍、15倍、16倍、17倍、18倍、19倍、20倍等。
[0040]所述步骤(3)中，加氨水调节pH值6.本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种利用间乙氧基苯酚生产中副产乙醚的方法，其特征在于，在催化剂的作用下，将间苯二酚和乙醚催化生成间乙氧基苯酚，其中，所述催化剂为石墨烯负载的镝型和USY分子筛负载的铁型催化剂的复合催化剂。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，间苯二酚与乙醚的催化反应在固定床中进行；优选地，间苯二酚的加入量为间苯二酚和乙醚总质量的23
‑
45％。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，间苯二酚和乙醚的反应温度为250
‑
350℃，反应压力为0.3
‑
1.5bar(G)。4.根据权利要求1～3任一项所述的方法，其特征在于，间苯二酚的液时质量空速为0.4
‑
2.4h
‑1。5.根据权利要求1～4任一项所述的方法，其特征在于，所述石墨烯负载的镝型和USY分子筛负载的铁型催化剂的复合型催化剂的制备方法包括以下步骤：(1)将镝源加到纯水中，并加入石墨烯，搅拌均匀；(2)向步骤(1)的溶液加入氨水调节pH至目标值，然后干燥、煅烧得到石墨烯负载的镝型催化剂；(3)将铁源溶解在纯水中，并加入USY分子筛，搅拌均匀；(4)向步骤(3)的溶液中加入氨水，调节pH至至目标值，然后干燥、煅烧得到USY分子筛负载的铁型催化剂；(5)将步骤(2)制备的石墨烯负载的镝型催化剂和步骤制备(4)USY分子筛负载的铁型催化剂以一定比例混合得到复合型催化剂。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，镝源选自五水硝酸镝、六水硝酸镝、氯化镝或异丙醇...

【专利技术属性】
技术研发人员：范立耸，温道宏，曹鹤，丁大康，李俊平，郑京涛，王锐，王漭，边新建，刘振峰，刘释水，冯民昌，曹文健，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：