无金属参与的新型四并环化合物的制备制造技术

本发明专利技术公开了属于有机合成技术领域的无金属参与的新型四并环化合物的制备。所述方法为：向反应器中，加入N

【技术实现步骤摘要】
无金属参与的新型四并环化合物的制备


[0001]本专利技术属有机合成
，具体涉及无金属参与的新型四并环化合物的制备。

技术介绍

[0002]四并环骨架是非常重要的存在，其广泛存在于天然产物和药物分子中。传统的合成方法往往需要多步反应和处理过程，发展简洁高效的策略一直备受关注。近年来，过渡金属催化的偶联反应和碳氢官能团化反应发展迅速，并被有效用于四并环骨架的构建。鉴于过渡金属参与的反应会使得最终产物存在金属残留，无法应用于药物分子的工业化生产，因此发展高效的无金属参与的方法用于制备四并环骨架具有重大意义。

技术实现思路

[0003]专利技术目的：为了克服上述现有技术的不足，作为对现有四并环化合物合成方法的补充，本专利技术提供了一种通过高价碘试剂制备新型四并环化合物的方法。
[0004]技术方案：为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案为：
[0005]无金属参与的新型四并环化合物的制备，所述新型四并环化合物具有式I所示的结构：
[0006][0007]R1取代基选自苯基、对甲基苯基和对甲氧基苯基，R2取代基选自三氟甲基，R3取代基选自甲基；其特征在于，向反应器中，加入N
‑
苄氧基苯甲酰胺和高价碘试剂。在溶剂中搅拌，反应结束后，使用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物经过硅胶柱层析分离得到目标化合物。其化学过程见反应式II：
[0008][0009]所述的N
‑
苄氧基苯甲酰胺和高价碘试剂的摩尔比值为1∶1.1。所述溶剂为二氯甲/>烷，反应温度为室温，反应时间为3小时。
[0010]本专利技术的有益效果为：本专利技术提供的新型四并环化合物的合成方法科学合理，提供了一种合成新型四并环化合物的新途径，通过本方法得到了具有多种取代基的新型四并环化合物，其特点为合成方法简单，目标产物收率高，产品易于纯化。
附图说明
[0011]图1为制备新型四并环化合物的化学反应式；
[0012]图2为实施例1制备的化合物3a的NMR图谱；
[0013]图3为实施例2制备的化合物3b的NMR图谱；
[0014]图4为实施例3制备的化合物3c的NMR图谱；
具体实施方式
[0015]下面结合附图和具体的实施例对本专利技术进一步详细说明。
[0016]下述实施例中所述试验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径或已报道的方法中获得。
[0017]实施例1
[0018]向5mL反应瓶中加入N
‑
苄氧基苯甲酰胺1a(0.1mmol，32.7mg)，高价碘试剂2a(0.11mmol，46.0mg)和二氯甲烷(1mL)，在室温下搅拌，反应时间3小时。反应结束后，使用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物经硅胶柱层析分离(200
‑
300目硅胶)(石油醚/乙酸乙酯＝1/1)，使用旋转蒸发仪除去溶剂，得到目标产物3a，收率为62％。
[0019][0020]谱图解析数据3a
[0021]1H NMR(600MHz，CDCl3)δ8.60(dd，J＝7.8，1.6Hz，1H)，7.58
‑
7.50(m，5H)，7.33
‑
7.29(m，2H)，7.27
‑
7.21(m，3H)，6.95(ddd，J＝8.6，7.0，1.9Hz，1H)，6.80(d，J＝8.1Hz，1H)，5.27(s，2H).
13
C NMR(101MHz，CDCl3)δ156.6，136.4，136.3，135.2，132.1，131.7，131.4，129.4，129.4，128.7，128.2，127.8，127.4，127.1，126.2，126.0，125.8，124.7，116.4，73.3.
[0022]实施例2
[0023]用1b代替实施例1中的1a，其他条件同实施例1，实验结果见表1。
[0024][0025]谱图解析数据3b
[0026]1H NMR(600MHz，CDCl3)δ8.59(dd，J＝7.9，1.6Hz，1H)，7.57
‑
7.49(m，2H)，7.31(d，J＝7.6Hz，2H)，7.28
‑
7.20(m，3H)，7.17(d，J＝7.5Hz，2H)，6.97(td，J＝7.6，7.1，1.6Hz，1H)，6.87(d，J＝8.1Hz，1H)，5.26(s，2H)，2.48(s，3H).
13
C NMR(101MHz，CDCl3)δ156.6，138.0，136.5，135.2，133.3，132.0，131.7，131.2，130.2，129.5，128.6，127.7，127.4，127.0，126.3，126.0，125.8，124.7，116.4，73.3，21.4.
[0027]实施例3
[0028]用1c代替实施例1中的1a，其他条件同实施例1，实验结果见表1。
[0029][0030]谱图解析数据3c
[0031]1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.59(dd，J＝7.8，1.7Hz，1H)，7.59
‑
7.49(m，2H)，7.30(d，J＝1.5Hz，1H)，7.26
‑
7.19(m，4H)，7.06
‑
6.98(m，3H)，6.88(d，J＝8.1Hz，1H)，5.26(s，2H)，3.92(s，3H).
13
C NMR(101MHz，CDCl3)δ159.4，156.6，136.6，135.1，132.5，132.0，131.8，129.4，128.6，128.3，127.7，127.4，127.0，126.4，126.0，125.8，124.7，116.0，114.8，112.3，73.2，55.3.
[0032]实施例4
[0033]用1d代替实施例1中的1a，其他条件同实施例1，实验结果见表1。
[0034][0035]谱图解析数据3d
[0036]1H NMR(600MHz，CDCl3)δ8.6(dd，J＝7.9，1.6Hz，1H)，7.6
‑
7.5(m，1H)，7.5
‑
7.5(m，
4H)，7.3(t，J＝5.8Hz，3H)，7.1
‑
7.0(m，2H)，6.5(s，1H)，5.2(s，2H)，2.0(s，3H).
13
C NMR(101MHz，CDCl3)δ156.7，136.9，136.5，136.2，132.3，132.0，131.9，131.4，130.3，129.4，129.3，128.1，127.7，127.0，125.9，125.9，125.8，124.4，116.2，73.2，21.2.
[0037]实施例5
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.无金属参与的新型四并环化合物的制备，所述新型四并环化合物具有式I所示的结构：R1取代基选自苯基、对甲基苯基和对甲氧基苯基，R2取代基选自三氟甲基，R3取代基选自甲基；其特征在于，向反应器中，加入N
‑
苄氧基苯甲酰胺和高价碘试剂。在溶剂中搅拌，反应结束后，使用旋转蒸发仪除去溶剂得...

【专利技术属性】
技术研发人员：宋亮亮，吕振伟，蔡灵超，
申请(专利权)人：南京林业大学，
类型：发明
国别省市：