包含醛清除剂的液体制剂制造技术

本发明专利技术涉及包含多元醇、聚合物增塑剂和挥发性醛例如乙醛和甲醛的清除剂的液体制剂，其中清除剂选自权利要求中列举的化合物的组。此外，本发明专利技术涉及用于制备根据本发明专利技术的液体制剂的方法并且涉及用于制备聚氨酯组合物的方法，其特征在于降低的游离醛的含量，所述方法包括将根据本发明专利技术的液体制剂添加到聚氨酯组合物的试剂中的步骤。的试剂中的步骤。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含醛清除剂的液体制剂


[0001]本专利技术涉及包含挥发性醛例如乙醛和甲醛的清除剂的液体制剂。这种配方特别地但不限于可用于制备聚氨酯组合物。

技术介绍

[0002]在聚氨酯的合成期间，会发生一些副反应，这些副反应会导致醛特别是乙醛和甲醛的形成和释放。形成足够量的这些醛从而可以通过例如汽车的乘客舱内部的气味检测到，其中汽车的乘客舱通常具有聚氨酯制成的组件，例如模制用于座椅的软泡沫的形式或用于方向盘和其他配件的半硬质/硬质泡沫的形式。
[0003]挥发性醛的存在可能与毒性现象相关。事实上，国际癌症研究机构(IARC)在表明可能的剂量/反应关系的实验研究中报告了甲醛的致癌作用；此外，甲醛的存在与鼻窦癌呈正相关。因此，IARC将甲醛和乙醛归类为I类化合物(致癌物)。因此，建议尽可能低的暴露水平。
[0004]这些醛的存在还可能引起不耐受问题，特别是在缺乏醛脱氢酶2酶的亚洲人群中。特别地，醛如乙醛和甲醛的存在，可能通过两种代谢途径在这些人群中的哮喘发病机制中发挥作用。首先，由于上述一些亚洲人群中乙醛脱氢酶2活性的遗传缺陷导致血液中乙醛水平的增加，刺激了肥大细胞在口服酒精后释放组胺，并且其导致支气管狭窄。此外，吸入的乙醛可以作为内分泌干扰物(EDC)并增加自然过敏的炎症过程(Respiration 2012；84:135
‑
141)。事实上，乙醛是一种挥发性有机化合物(VOC)，并且已知其属于“内分泌干扰物”类别，这种物质会改变内分泌器官的正常荷尔蒙功能，从而对其机体、其后代或者其种群或亚种群的健康造成不利影响(European Workshop on the impact of endocrine disruptors on human health and wildlife,2
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4December,1996,Weybridge)。
[0005]已知在与聚氨酯体系完全不同的体系中，胺及其衍生物用于减少乙醛，例如在聚酯中，特别是在PET中(参见例如WO2010094947或WO2007072067)，并且例如使用酚类衍生物减少有意地在皮革的鞣制中使用的甲醛。在木材工业中，已知的处理是通过使用如氨、氧化硫化合物和有机胺的清除剂的处理来减少成品中的甲醛排放(“Effects of post
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manufacture board treatments on formaldehyde emission:a literature review(1960
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1984)”,George E.Myers,FOREST PRODUCTS JOURNAL,Vol.36,No.6)。
[0006]目前，除了仔细选择例如汽车制备商使用的原材料外，还没有工业方案来限制普通聚氨酯泡沫中游离醛的量。事实上，用于生产聚氨酯泡沫的多元醇和异氰酸酯都可能含有游离醛，这些醛是由其合成中的二次反应产生的。此外，在聚氨酯的合成中也会产生游离醛。因此，材料的选择倾向于较低游离醛含量的原材料和/或在聚氨酯生产期间根据经验产生较少量的游离甲醛和游离乙醛的原材料。然而，上述较低游离醛含量的原料通常价格较贵。
[0007]此外，已经发现使用添加剂来降低聚氨酯中游离醛的含量是有问题的。事实上，已知除了已经在多元醇
‑
异氰酸酯体系中常用的添加剂(例如催化剂、发泡剂、交联剂、硅酮表
面活性剂等)之外，使用其他添加剂可能会导致最终的聚氨酯泡沫中的缺陷，例如聚合期间气泡的积聚或成核缺陷。

技术实现思路

[0008]鉴于现有技术的上述限制，本专利技术的目的是提供一种有效降低聚氨酯聚合物中游离醛例如乙醛或甲醛的水平的制剂。
[0009]在该目的内，本专利技术的目标是提供一种经济且易于实施的用于制备上述制剂的方法。
[0010]本专利技术的另一个目标是提供一种提供聚氨酯聚合物组合物的方法，该组合物的特征在于降低的游离醛水平。
[0011]通过用于降低聚氨酯组合物中游离醛水平的液体制剂实现了该目的，并且这些和其他目标在下文中将变得更明显，所述制剂包含多元醇、聚合物增塑剂和选自由以下项组成的组的醛清除剂：邻氨基苯甲酰胺、水杨酰胺、水杨酰苯胺、邻苯二胺、3,4
‑
二氨基苯甲酸、1,8
‑
二氨基萘、邻巯基苯甲酰胺、N
‑
乙酰基甘氨酰胺、丙二酰胺、3
‑
巯基
‑
1,2
‑
丙二醇、4
‑
氨基
‑3‑
羟基苯甲酸、4,5
‑
二羟基
‑
2,7
‑
萘二磺酸二钠盐、缩二脲、2,3
‑
二氨基吡啶、1,2
‑
二氨基蒽醌、二苯胺乙烷、尿囊素、2
‑
氨基苯磺酰胺、2
‑
氨基
‑2‑
甲基
‑
1,3
‑
丙二醇、6
‑
氨基
‑
1,3
‑
二甲基尿嘧啶、6
‑
氨基异胞嘧啶、6
‑
氨基尿嘧啶、6
‑
氨基
‑1‑
甲基尿嘧啶、尿素、精氨酸盐、半胱氨酸盐、丝氨酸盐、甘氨酸盐、氨基胍盐、天冬氨酸、胍盐、肼、对甲苯磺酰肼、碳酰肼、草酰二酰肼、己二酸二酰肼、琥珀酰二酰肼、生育酚、白藜芦醇、对氨基苯甲酸、3,5
‑
二羟基苯甲酸、4
‑
羟基苯甲酸、甘露醇、山梨糖醇、5
‑
氨基乙酰丙酸、邻氨基苯甲酸甲酯、间苯二甲胺、1,2
‑
二氨基环己烷以及它们的混合物。
[0012]本专利技术的目的和目标还通过根据本专利技术的用于制备制剂的方法来实现，该方法包括步骤：
[0013]i)将多元醇、聚合物增塑剂和上述醛清除剂混合，直至获得均质的液体分散体；
[0014]ii)研磨步骤i)的均质液体分散体直至获得分散在均质液体分散体中的固体颗粒的平均尺寸小于50μm，优选小于30μm，根据ASTM D1210
‑
05标准通过刮板细度计测量的。
[0015]此外，本专利技术的目的和目标还通过一种用于制备聚氨酯组合物的方法来实现，该方法包括将根据本专利技术的液体制剂添加到聚氨酯组合物的试剂中的步骤。
具体实施方式
[0016]从下面的详细描述中，本专利技术的其他特征和优点将变得更明显。
[0017]在第一方面中，本专利技术涉及用于降低聚氨酯组合物中游离醛水平的液体制剂，所述制剂包含多元醇、聚合物增塑剂和醛清除剂，该醛清除剂选自由以下项组成的组：邻氨基苯甲酰胺、水杨酰胺、水杨酰苯胺、邻苯二胺、3,4
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二氨基苯甲酸、1,8
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二氨基萘、邻巯基苯甲酰胺、N
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乙酰基甘氨酰胺、丙二酰胺、3
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巯基
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种用于降低聚氨酯组合物中游离醛水平的液体制剂，所述制剂包含多元醇、聚合物增塑剂和选自由以下项组成的组的醛清除剂：邻氨基苯甲酰胺、水杨酰胺、水杨酰苯胺、邻苯二胺、3,4
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二氨基苯甲酸、1,8
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二氨基萘、邻巯基苯甲酰胺、N
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乙酰基甘氨酰胺、丙二酰胺、3
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巯基
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丙二醇、4
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氨基
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羟基苯甲酸、4,5
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二羟基
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萘二磺酸二钠盐、缩二脲、2,3
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二氨基吡啶、1,2
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二氨基蒽醌、二苯胺乙烷、尿囊素、2
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氨基苯磺酰胺、2
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氨基
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甲基
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丙二醇、6
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二甲基尿嘧啶、6
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氨基异胞嘧啶、6
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氨基尿嘧啶、6
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甲基尿嘧啶、尿素、精氨酸盐、半胱氨酸盐、丝氨酸盐、甘氨酸盐、氨基胍盐、天冬氨酸、胍盐、肼、对甲苯磺酰基肼、碳酰肼、草酰二酰肼、己二酸二酰肼、琥珀酰二酰肼、生育酚、白藜芦醇、对氨基苯甲酸、3,5
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二羟基苯甲酸、4
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羟基苯甲酸、甘露醇、山梨糖醇、5
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氨基乙酰丙酸、邻氨基苯甲酸甲酯、间苯二甲胺、1,2
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二氨基环己烷以及它们的混合物。2.根据权利要求1所述的液体制剂，其中所述多元醇是聚丙二醇。3.根据前述权利要求中任一项所述的液体制剂，其中所述多元醇的量为所述制剂的总重量的10wt％至70wt％、优选30wt％至50wt％、甚至更优选37wt％。4.根据前述权利要求中任一项所述的液体制剂，其中所述聚合物增塑剂的量为所述制剂的总重量的10wt％至60wt％、优选20wt％至35wt％、甚至更优选24wt％。5.根据前述权利要求中任一项所述的液体制剂，其中所述醛清除剂的量为所述制剂总重量的1wt％至70wt％、优选15wt％至60wt％、更优选25wt％至45wt％、甚至更优选40wt％。6.根据前述权利要求中任一项所述的液体制剂，其中所述多元醇与所述聚合物增塑剂之间的重量比在80:20与50:50之间、优选60:40。7....

【专利技术属性】
技术研发人员：保罗，
申请(专利权)人：佛莱恩股份公司，
类型：发明
国别省市：