一种二羟甲基丁醛制备方法技术

本申请实施例提供一种二羟甲基丁醛制备方法，涉及醛类化合物领域。其包括将324克含量为37％的甲醛溶液加入1L的反应釜中启动搅拌，将144克正丁醛及59克含量为10％三甲胺溶液水溶液均匀滴加至反应釜中，控制滴加速度为2小时，滴加的过程中用水浴控制反应温度35～40℃，滴加结束后升温至40～45℃保温反应3小时，该装置可以通过溶剂萃取法分离合成的DMB，以及其他副产物，将这些副产物缩合反应以后分离出反应液才能有效提高反应形成DMB增加了转化效率，DMB收益效率高，更有利于下游工序的合成，同时大量的副产物分离以后，没有经济价值的副产物会消失或转化为有经济效益的产物，有效的增加了二羟甲基丁醛制备后的产品、副产品的经济效益。的经济效益。

【技术实现步骤摘要】
一种二羟甲基丁醛制备方法


[0001]本申请涉及醛类化合物制备
，具体而言，涉及一种二羟甲基丁醛制备方法。

技术介绍

[0002]2，2
‑
二羟甲基丁醛(简称DMB)有两个羟甲基和一个醛基，化学性质活泼，DMB可以通过催化加氢制备三羟甲基丙烷(简称TMP)，也可以通过催化氧化制备2，2
‑
二羟甲基丁酸，是重要有机中间产物。但DMB不稳定，工业上很难分离提纯，所以通过DMB制备三羟甲基丙烷和2，2
‑
二羟甲基丁酸的收率都不高。
[0003]DMB是由甲醛与正丁醛(简称NBD)在碱催化下发生羟醛缩合反应合成，此反应为可逆反应，由于一个正丁醛分子要与两个甲醛分子缩合，所以产物的收率并不是很高，目前工业上三羟甲基丙烷采用康尼查罗歧化法，加入过量的碱催化剂和过量的甲醛，产生的DMB后与甲醛发生歧化反应，生成三羟甲基丙烷和甲酸钠盐，由于缩合的产物DMB被转化为TMP使得反应继续向右进行，最后甲醛与NBD的反应转化率几乎可以达到95％以上。
[0004]为了解决这样的问题，提高DMB的转化率必须用有效的方法分离出产物DMB，使反应平衡能彻底进行。
[0005]而现有制备技术中，原料NBD的很大一部分反应产生不需要的副产物，DMB的收率低，不利于下游工序的合成，同时大量的副产物进入下游工序加氢或氧化后，会产生大量的没有经济价值的副产物，影响产品的分离，因此造成很大的经济负担。

技术实现思路

[0006]本申请旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本申请提出一种二羟甲基丁醛制备方法，该二羟甲基丁醛制备方法包括：
[0007]步骤一：将324克含量为37％的甲醛溶液加入1L的反应釜中启动搅拌，将144克正丁醛及59克含量为10％三甲胺溶液水溶液均匀滴加至反应釜中，控制滴加速度为2小时，滴加的过程中用水浴控制反应温度35～40℃，滴加结束后升温至40～45℃保温反应3小时；
[0008]步骤二：用甲酸中和反应液的PH至PH6.0
‑
7.0；
[0009]步骤三：采用连续四级逆流萃取及四级逆流水洗实验槽，把得到的反应液用正丁醛及纯水进行萃取水洗，控制计量泵的进料流量，使萃取水洗体积比为：反应液
‑
正丁醛
‑
水为1：2：1；
[0010]步骤四：将得到的水洗油相经精馏塔精馏，采出部分正丁醛回用于萃取溶剂，当塔釜精馏温度上升至85℃时停止精馏。塔釜液返回至第一步缩合反应中代替正丁醛进行投料反应；
[0011]步骤五：萃取得到的水相经蒸发器减压蒸发，控制蒸发温度小于80℃，真空度8KPa，当萃取水相脱水至一半体积后停止蒸发取出蒸发水返回至萃取水洗代替纯水回用，蒸发控制蒸发真空度为3KPa，当蒸发釜内温度达到80℃时停止蒸发，取出浓缩液，即得到提
纯的DMB产用备用；
[0012]步骤六：多次重复步骤一到步骤五，分析数据并计算出DMB的反应转化率。
[0013]根据本申请实施例的一种二羟甲基丁醛制备方法，在步骤一中，甲醛溶液中的甲醛含量为4.0摩尔且相对于NBD为2.0摩尔，正丁醛为2.0摩尔，三甲胺为0.1摩尔且相对于NBD为0.05当量)。
[0014]根据本申请实施例的一种二羟甲基丁醛制备方法，在步骤一中，所用的有机碱催化剂为三甲胺、三乙胺及三丙胺。
[0015]根据本申请实施例的一种二羟甲基丁醛制备方法，在步骤一中，甲醛、正丁醛、催化剂的摩尔比为1.9～2.1：1：0.01～0.2。
[0016]根据本申请实施例的一种二羟甲基丁醛制备方法，在步骤三中，所用的萃取剂优选正丁醛。
[0017]根据本申请实施例的一种二羟甲基丁醛制备方法，在步骤三中，所用的萃取水洗体积比为：反应液
‑
正丁醛
‑
水为1：1～2.5：0.5～2。
[0018]根据本申请实施例的一种二羟甲基丁醛制备方法，在步骤4中，精馏塔精馏蒸发温度为50～80℃。
[0019]根据本申请实施例的一种二羟甲基丁醛制备方法，在步骤四中，精馏塔精馏蒸发真空度分两步，初步蒸发真空度为6～10KPa(绝压)，第二步蒸发真空度为3～6KPa(绝压)。
[0020]根据本申请实施例的一种二羟甲基丁醛制备方法，在步骤三中，正丁醛萃取可有效地分离出未反应的原料及未反应完全的中间产物返回羟醛缩合反应。
[0021]根据本申请实施例的一种二羟甲基丁醛制备方法，在步骤三中，萃取及水洗程度至少四级以上，并且水洗得到的水洗油相中主要是分配比较大的甲醛、NBD、MMD、ECR等物质精馏出部分正丁醛后返回至步骤一进行缩合反应，萃取水相中主要是分配比较小的DMB及有机碱催化剂。
[0022]本申请的有益效果：
[0023]1、该方法采用了以羟醛缩合反应与萃取分离、蒸发分离等分离手段耦合的反应系统，将DMB转化效率提高百分之20
‑
50之间，有效提高了反应的选择性。
[0024]2、该方法在DMB合成过程中产生的副产物MMD、ECR及原料NBD等与DMB在有机溶剂中的分配比不同，反应液可以通过溶剂萃取法进行分离合成的DMB，副产物MMD、ECR等，这些副产物再回至缩合系统进行反应。
[0025]总结：该方法根据美国公开专利US6171971记载，2，2
‑
二羟甲基正丁醛的主反应历程如说明书附图3、4、5所示，并且制备过程中，中间产物MMB同时也会发生副反应，脱水形成2
‑
乙基丙烯醛，止反应也是可逆的，并且而且正丁醛自身也会发生羟醛缩合反应形成2
‑
乙基
‑3‑
羟基己醛，由以上可知正丁醛及甲醛的缩合副反应较多，只有把反应产物DMB分离出反应液才能有效提高反应形成DMB性；；
[0026]采用本专利技术方法所得到的二羟甲基丁醛具有高选择性和高收率，选择性为92～94％，收率为80％以上(基于正丁醛质量)，而且反应温和，且因催化剂不溶于溶剂、活性组分无流失，所以无甲酸盐的产生，过简单分离即可得到高纯度的二羟甲基丁醛，可以用于直接加氢制备三羟甲基丙烷或氧化制备二羟甲基丁酸；
[0027]因此通过上述两个操作能够以一个新的反应系统在制备二羟甲基丁醛的同时，还
能够提高二羟甲基丁醛制备时DMB的转化效率，并且可以通过溶剂萃取法分离合成的DMB，以及其他副产物，将这些副产物缩合反应以后分离出反应液才能有效提高反应形成DMB增加了转化效率，DMB收益效率高，更有利于下游工序的合成，同时大量的副产物分离以后，没有经济价值的副产物会消失或转化为有经济效益的产物，有效地增加了二羟甲基丁醛制备后的产品、副产品的经济效益。
附图说明
[0028]为了更清楚地说明本申请实施例的技术方案，下面将对本申请实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本申请的某些实施例，因此不应被看作是对本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种二羟甲基丁醛制备方法，其特征在于，该二羟甲基丁醛制备方法包括：步骤一：将324克含量为37％的甲醛溶液加入1L的反应釜中启动搅拌，将144克正丁醛及59克含量为10％三甲胺溶液水溶液均匀滴加至反应釜中，控制滴加速度为2小时，滴加的过程中用水浴控制反应温度35～40℃，滴加结束后升温至40～45℃保温反应3小时；步骤二：用甲酸中和反应液的PH至PH6.0
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7.0；步骤三：采用连续四级逆流萃取及四级逆流水洗实验槽，把得到的反应液用正丁醛及纯水进行萃取水洗，控制计量泵的进料流量，使萃取水洗体积比为：反应液
‑
正丁醛
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水为1：2：1；步骤四：将得到的水洗油相经精馏塔精馏，采出部分正丁醛回用于萃取溶剂，当塔釜精馏温度上升至85℃时停止精馏。塔釜液返回至第一步缩合反应中代替正丁醛进行投料反应；步骤五：萃取得到的水相经蒸发器减压蒸发，控制蒸发温度小于80℃，真空度8KPa，当萃取水相脱水至一半体积后停止蒸发取出蒸发水返回至萃取水洗代替纯水回用，蒸发控制蒸发真空度为3KPa，当蒸发釜内温度达到80℃时停止蒸发，取出浓缩液，即得到提纯的DMB产用备用；步骤六：多次重复步骤一到步骤五，分析数据并计算出DMB的反应转化率。2.根据权利要求1所述的一种二羟甲基丁醛制备方法，其特征在于，在步骤一中，甲醛溶液中的甲醛含量为4.0摩尔且相对于NBD为2.0摩尔，正丁醛为2.0摩尔，三甲胺为0.1摩尔且相对于NBD为0...

【专利技术属性】
技术研发人员：郑铁江，蒋国强，姜伟伟，俞晔虎，王忠法，肖春生，
申请(专利权)人：宁夏百川科技有限公司，
类型：发明
国别省市：