一种聚烯烃聚合反应过程中气液混合的进料方法技术

本发明专利技术提供了一种聚烯烃制备过程中气液混合的进料方法，包括以下步骤，首先将制备聚烯烃过程中的所有气相物料进行混合后，得到混合气；将制备聚烯烃过程中的所有液相物料带压混合后，冷却得到混合液；最后在第一温度下，将上述步骤得到的混合气和混合液再次混合后，进行聚合反应，得到聚烯烃。该方法包括气相混合、液相混合、再气液混合三个步骤，通过控制气液相比例、温度、压力和反应停留时间等参数，使气相、液相和催化剂充分混合均匀，进而提高反应效果。效果。

【技术实现步骤摘要】
一种聚烯烃聚合反应过程中气液混合的进料方法


[0001]本专利技术属于聚烯烃溶液聚合的进料过程
，涉及一种聚烯烃制备过程中气液混合的进料方法，尤其涉及一种聚烯烃聚合反应过程中气液混合的进料方法。

技术介绍

[0002]聚烯烃弹性体是高端聚烯烃的发展方向之一，是近期国家鼓励发展的重点项目。在绿色低碳清洁能源发展的大条件下，光伏产业发展的如火如荼，聚烯烃弹性体需求快速增长。高性能聚烯烃弹性体最主要的应用领域主要来自于高端管材、工业管道、汽车零配件、医疗设备、假体性植入物等，利用聚烯烃弹性体改性的相关材料，已被广泛应用于汽车零部件、电线电缆、机械工具、家居用品、玩具、娱乐和运动用品、鞋底、密封件、热熔胶等领域。而且聚烯烃弹性体可以取代橡胶、柔性PVC、EPDM、EPR、EMA、EVA、TPV、SBC和LDPE等材质，应用于不同产品，如汽车挡板，柔性导管，输送带，印刷滚筒，运动鞋，电线电缆、汽车部件、耐用品、挤出件、压模件、密封材料、管件和织物涂层等，也可以作为低温抗冲改良剂来改善PP的低温抗冲性能，同时可以作为热塑性弹性体运用于汽车领域。
[0003]目前聚烯烃聚合过程中的常用的气液进料方式，大致过程如下：反应所需的气相先混合，然后液相混合，最后再气液混合。但是这种常用的气液混合进料方式，会影响聚烯烃制备的反应效果。
[0004]因此，如何找到一种更为适宜的聚烯烃制备过程中的进料方式，特别是针对聚烯烃溶液聚合法的进料方式，解决上述聚烯烃制备过程中气液进料方式存在的问题，而且利于工业化应用，满足工业化应用的多方面要求，已成为业内诸多一线研究人员亟待解决的问题之一。

技术实现思路

[0005]为了解决以上技术问题，本专利技术提供了一种聚烯烃制备过程中气液混合的进料方法。本专利技术提供的气液混合进料的改进方法，通过控制气液相比例、温度、压力和反应停留时间等参数，使气相、液相和催化剂充分混合均匀，进而提高反应效果，同时还适于工业化生产和实际应用。
[0006]本专利技术提供了一种聚烯烃制备过程中气液混合的进料方法，包括以下步骤：
[0007]1)将制备聚烯烃过程中的所有气相物料进行混合后，得到混合气；
[0008]将制备聚烯烃过程中的所有液相物料带压混合后，冷却得到混合液；
[0009]2)在第一温度下，将上述步骤得到的混合气和混合液再次混合后，进行聚合反应，得到聚烯烃。
[0010]优选的，所述混合的压力为0.3～10MPa；
[0011]所述混合为常温混合；
[0012]优选的，所述气相物料包括乙烯、丙烯、丁烯、氢气和氮气的一种或几种；
[0013]单个气相物料的分压在所有气相物料总压力中的占比，与该单个气相物料在所有
气相物料中的摩尔比，的比值为(0.5～2)：1。
[0014]优选的，所述液相物料包括C3～C20的直链或带支链的α
‑
烯烃、有机溶剂、主催化剂和助催化剂的一种或多种；
[0015]所述主催化剂包括单活性中心的茂金属催化剂和/或后茂金属催化剂。
[0016]优选的，所述α
‑
烯烃包括包括丙烯、1
‑
丁烯、1
‑
戊烯、1
‑
己烯、4
‑
甲基
‑1‑
戊烯、1
‑
辛烯、1
‑
癸烯、1
‑
十二碳烯、1
‑
十六碳烯、1
‑
十八碳烯和1
‑
二十碳烯中的一种或多种；
[0017]所述主催化剂包括二苯基碳桥基
‑
环戊二烯基
‑
笏基二氯化锆、二苯基碳桥基
‑
环戊二烯基
‑
(2
‑
二甲胺基
‑
笏基)二氯化锆、双[2
‑
(3',5'
‑
二叔丁基苯基)
‑
茚基]二氯化锆、双环戊二烯基
‑
双苯氧基锆、乙烯基
‑
双茚基
‑
双苯氧基锆、双(亚水杨基
‑
苯亚胺基)二氯化钛、[N
‑
(3,5
‑
二叔丁基亚水杨基)
‑2‑
二苯基磷基苯亚胺]三氯化钛、二甲基硅桥基双茚基二氯化锆、二甲基硅桥基
‑
四甲基环戊二烯基
‑
叔丁基氨基
‑
二甲基钛、二甲基硅桥基
‑3‑
吡咯基茚基
‑
叔丁基氨基
‑
二甲基钛、五甲基环戊二烯基
‑
(2
‑
苯基苯氧基)
‑
二氯化钛和五甲基环戊二烯基
‑
(2,6
‑
二异丙基苯氧基)
‑
二氯化钛中的一种或多种。
[0018]优选的，所述助催化剂包括甲基铝氧烷化合物、改性的甲基铝氧烷化合物、三(五氟苯基)硼化合物、三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼化合物、N,N
‑
二甲基苯胺四(五氟苯基)硼化合物、三异丁基铝和三甲基铝中的一种或多种；
[0019]所述有机溶剂包括丁烷、异丁烷、环丁烷、正戊烷、异戊烷、甲苯和二甲苯中的一种或多种。
[0020]优选的，所述带压混合的压力为0.3～10MPa；
[0021]所述带压混合的具体方式包括：先将α
‑
烯烃与有机溶剂预混合，主催化剂与有机溶剂预混合，助催化剂与有机溶剂预混合，然后将三者带压混合；或者，先将α
‑
烯烃、部分助催化剂与有机溶剂预混合，主催化剂与有机溶剂预混合，剩余部分助催化剂与有机溶剂预混合，然后将三者带压混合。
[0022]优选的，所述冷却的温度为
‑
35℃～
‑
10℃。
[0023]所述第一温度为100～200℃。
[0024]优选的，所述再次混合过程中，气相分压为0.15～4MPa；
[0025]所述再次混合的压力为0.3～10MPa；
[0026]所述再次混合的时间为10～150min。
[0027]优选的，所述聚合反应的压力为1～10MPa；
[0028]所述聚合反应的温度为100～200℃；
[0029]所述聚合反应的时间为5～150min。
[0030]本专利技术提供了一种聚烯烃制备过程中气液混合的进料方法，包括以下步骤，首先将制备聚烯烃过程中的所有气相物料进行混合后，得到混合气；将制备聚烯烃过程中的所有液相物料带压混合后，冷却得到混合液；最后在第一温度下，将上述步骤得到的混合气和混合液再次混合后，进行聚合反应，得到聚烯烃。与现有技术相比，本专利技术针对现有的聚烯烃溶剂聚合工艺中进料方式存在的，气液混合进料方式，会影响聚烯烃制备的反应效果的问题，本专利技术研究认为，在气液混合的过程中，反应本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种聚烯烃制备过程中气液混合的进料方法，其特征在于，包括以下步骤：1)将制备聚烯烃过程中的所有气相物料进行混合后，得到混合气；将制备聚烯烃过程中的所有液相物料带压混合后，冷却得到混合液；2)在第一温度下，将上述步骤得到的混合气和混合液再次混合后，进行聚合反应，得到聚烯烃。2.根据权利要求1所述的进料方法，其特征在于，所述混合的压力为0.3～10MPa；所述混合为常温混合。3.根据权利要求1所述的进料方法，其特征在于，所述气相物料包括乙烯、丙烯、丁烯、氢气和氮气的一种或几种；单个气相物料的分压在所有气相物料总压力中的占比，与该单个气相物料在所有气相物料中的摩尔比，的比值为(0.5～2)：1。4.根据权利要求1所述的进料方法，其特征在于，所述液相物料包括C3～C20的直链或带支链的α
‑
烯烃、有机溶剂、主催化剂和助催化剂的一种或多种；所述主催化剂包括单活性中心的茂金属催化剂和/或后茂金属催化剂。5.根据权利要求4所述的进料方法，其特征在于，所述α
‑
烯烃包括包括丙烯、1
‑
丁烯、1
‑
戊烯、1
‑
己烯、4
‑
甲基
‑1‑
戊烯、1
‑
辛烯、1
‑
癸烯、1
‑
十二碳烯、1
‑
十六碳烯、1
‑
十八碳烯和1
‑
二十碳烯中的一种或多种；所述主催化剂包括二苯基碳桥基
‑
环戊二烯基
‑
笏基二氯化锆、二苯基碳桥基
‑
环戊二烯基
‑
(2
‑
二甲胺基
‑
笏基)二氯化锆、双[2
‑
(3',5'
‑
二叔丁基苯基)
‑
茚基]二氯化锆、双环戊二烯基
‑
双苯氧基锆、乙烯基
‑
双茚基
‑
双苯氧基锆、双(亚水杨基
‑
苯亚胺基)二氯化钛、[N

【专利技术属性】
技术研发人员：李平，董全文，赵春财，赵大伟，王昌朋，赵永臣，袁文博，王耀伟，栾波，
申请(专利权)人：山东京博石油化工有限公司，
类型：发明
国别省市：