一种手性双膦配体、手性内酯的制备方法技术

技术编号:36559626 阅读:25 留言:0更新日期:2023-02-04 17:14
本发明专利技术提供了一种手性双膦配体及手性内酯的制备方法,该手性双膦配体通过手性氨基酸与二苯基氯化磷反应得到,可用于手性内酯的制备,降低了手性双膦配体的合成成本,高效的催化不对称氢化反应制备手性内酯类化合物。化不对称氢化反应制备手性内酯类化合物。

【技术实现步骤摘要】
一种手性双膦配体、手性内酯的制备方法


[0001]本专利技术属于不对称合成领域,具体涉及一种手性双膦配体及手性内酯的制备方法。

技术介绍

[0002]手性内酯类化合物广泛存在于水果中,是一类非常重要的香料化合物。各种水果中天然存在的内酯类化合物几乎都是R构型对映体占绝对优势,是构成水果香味的关键成分。反之,绝大多数S构型对映体香味较弱,或者会对R构型的香气造成破坏。此外,手性内酯类化合物具有生物活性,是许多昆虫的信息素。它们还是有机合成中重要的手性砌块。因此,手性内酯类化合物的合成收到广泛关注。
[0003]获得具有单一手性的物质一直都深受人们重视,手性配体与过渡金属配位形成的手性催化剂,通过不对称催化,是合成手性产物最原子经济性、最有效的方法。自从二十世纪六十年代,Knowles和Horner首次应用手性膦配体和金属铑的络合物作为不对称氢化的催化剂以来,手性膦配体的合成不断推陈出新,其中代表性的有BINAP、DIOP、DuPhos、ChiraPhos等,这些手性膦配体大大促进了手性化合物,尤其是手性药物的生产。r/>[0004]但本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种手性双膦配体,其特征在于,其结构为:X表示氨基酸的残基,优选

CH3、

CH(CH3)2、

CH2CH(CH3)2、

CH(CH3)CH2CH3、

CH2(C6H5)、

CH2(C6H4)OH、

CH2OH、

CH2CH2COOH、

(CH2)4NH2、

CH2CH2CONH2、CH2CH2SCH3、

CH2SH;Z表示HN(R1)(R2)(R3),其中R1、R2、R3相同或不同,分别指1~6个碳原子的烷基;优选HNEt3。2.根据权利要求1所述手性双膦配体的制备方法,其特征在于:将手性氨基酸与二苯基氯化磷进行反应制备得到手性双膦配体。3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述手性氨基酸为丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、丝氨酸、天门冬氨酸、苏氨酸或谷氨酸;优选缬氨酸或丙氨酸;优选的,手性氨基酸与二苯基氯化磷的反应溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、乙酸乙酯中的一种或多种;优选的,手性氨基酸与二苯基氯化磷的摩尔比为1:1.8

1:2.2。4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:手性双膦配体的制备方法中还加入有缚酸剂,所述缚酸剂为其中,R1、R2、R3定义与Z定义相同;优选的,所述缚酸剂为三甲胺、三乙胺、三丙胺...

【专利技术属性】
技术研发人员:吕英东
申请(专利权)人:万华化学集团股份有限公司
类型:发明
国别省市:

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