聚甘油的制造方法和聚甘油技术

本发明专利技术提供一种生产率优异、控制了支化结构的聚甘油的制造方法。一种聚甘油的制造方法，其特征在于，使(聚)甘油与(聚)甘油(多)缩水甘油醚反应。一种聚甘油，其特征在于，重均分子量为300～25000、支化度为0.1～0.6。支化度为0.1～0.6。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚甘油的制造方法和聚甘油


[0001]本专利技术涉及聚甘油的制造方法和聚甘油。

技术介绍

[0002]聚甘油用作制造保湿剂、增稠剂、增塑剂、单体等各种化学品时的原料。这些用途中的聚甘油的性质根据聚合度和支化结构而变化。因此，要求根据使用目的任意地调整聚合度、支化结构。
[0003]关于以往的聚甘油的制造方法，在工业上通常是利用甘油在碱催化剂下的高温脱水聚合、缩水甘油的开环聚合反应。通过高温脱水缩合法制造的聚甘油的聚合度为2～10左右，成为支化少的直链结构。另一方面，通过缩水甘油的开环聚合反应制造的聚甘油的聚合度为4～40左右，成为支化多的结构。即，在高温脱水缩合反应中低分子量且低支化，而在缩水甘油的开环聚合反应中则不论分子量如何均为高支化，在以往的制造方法中，难以同时控制分子量和支化度。
[0004]特别是，为了得到高分子量聚甘油，制成为以下任一种：直链状结构的聚甘油、或者是通过缩水甘油的聚合而得到的支化度大的聚甘油。难以得到高分子量且控制了支化度的聚甘油。聚甘油的性质根据其分子量和支化度而大幅变化，因此期望对其进行控制，多品种生产能够适用于多种用途的各种聚甘油。
[0005]专利文献1中记载了使用将羟基用苄基保护的缩水甘油来制造聚甘油的方法。但是，通过该方法制造的聚甘油是具有源自甘油的一个末端的羟基和中央的仲羟基的醚键、实质上为直链状的聚甘油，该方法不能得到支化多的结构的聚甘油，因此不能成为根本的解决方案。此外，这种使用保护基的聚甘油的结构控制存在保护和脱保护这样的制造工序数的增加所带来的生产率降低、成本增加等问题。
[0006]专利文献2中记载了利用聚甘油与甘油二缩水甘油醚的反应制造交联聚甘油的方法。但是，在该方法中，使用支化型聚甘油作为原料。因此，得到的聚甘油取决于作为原料使用的聚甘油的结构，所得到的聚甘油的结构受限，无法得到具有任意的支化度、分子量的聚甘油。
[0007]专利文献3中记载了高度支化、高分子量的聚甘油、聚缩水甘油。但是，这是由缩水甘油的聚合而制造的，因此容易成为高支化，不能任意地调整支化度和分子量。另外，使用二氯甲烷作为溶剂，因此环境负荷和用于确保作业环境的安全性的成本上升。
[0008]现有技术文献
[0009]专利文献
[0010]专利文献1：日本特开平09
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235246号公报
[0011]专利文献2：日本特开2018
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74048号公报
[0012]专利文献3：日本特开2010
‑
215734号公报

技术实现思路

[0013]专利技术所要解决的课题
[0014]本专利技术的目的在于提供一种聚甘油的制造方法，其能够调整分子量和支化度，能够以良好的生产率制造更多种多样的聚甘油。
[0015]用于解决课题的手段
[0016]本专利技术人等发现，通过使(聚)甘油与(聚)甘油(多)缩水甘油醚反应，能够在控制分子量和支化度的同时合成聚甘油，从而完成了本专利技术。
[0017]需要说明的是，本说明书中，“(聚)甘油”是指“甘油”和/或“聚甘油”。
[0018]另外，本说明书中，“(多)缩水甘油醚”是指“缩水甘油醚”和/或“多缩水甘油醚”。
[0019]本专利技术是一种聚甘油的制造方法，其特征在于，使(聚)甘油与(聚)甘油(多)缩水甘油醚反应。
[0020]上述(聚)甘油优选为平均聚合度为1～20的(聚)甘油。
[0021]上述(聚)甘油优选为直链状的聚甘油。
[0022](聚)甘油(多)缩水甘油醚优选为具有平均聚合度1～20的(聚)甘油部的(聚)甘油(多)缩水甘油醚。
[0023](聚)甘油(多)缩水甘油醚优选为具有1～22个缩水甘油基的(聚)甘油(多)缩水甘油醚。
[0024]本专利技术也是一种聚甘油，其特征在于，重均分子量为300～25000、支化度为0.1～0.6。
[0025]上述聚甘油优选分散度为3以上。
[0026]上述聚甘油优选伯羟基/仲羟基的存在比为30/70～50/50。
[0027]专利技术效果
[0028]本专利技术为基于(聚)甘油与(聚)甘油系环氧基的反应来制造聚甘油的方法，其特征在于，能够在不向原料导入保护基的情况下调整分子量和支化度。特别是能够适宜地得到高分子量且支化度被控制在适当的范围内的聚甘油。
[0029]另外，不会因保护基的导入和脱保护这样的制造工序数的增加而导致生产率降低、成本增加，在能够制造期望的聚甘油的方面也是有效的。
附图说明
[0030]图1是表示
13
C
‑
NMR光谱的一例的图，该光谱用于计算本专利技术的聚甘油中的支化度以及伯羟基与仲羟基的存在比。
具体实施方式
[0031]本专利技术的聚甘油的制造方法是通过(聚)甘油与(聚)甘油(多)缩水甘油醚的反应而得到的。进而，在该反应中，通过发生羟基与环氧基的反应来进行反应。进一步优选的是，选择不发生因羟基
‑
羟基的反应而生成醚键的反应条件。由此，反应的一个末端在(聚)甘油(多)缩水甘油醚的环氧环中产生。因此，通过调整使用的(聚)甘油的聚合度、(聚)甘油(多)缩水甘油醚的聚合度、缩水甘油基导入度，另外，通过调整各混配量，能够调整所得到的聚甘油的聚合度、支化度，在这一点上是优选的。
[0032]即，使用聚合度低的(聚)甘油、提高(聚)甘油(多)缩水甘油醚的使用比例时，容易得到高支化度的聚甘油；通过采用与其相反的原料选择(使用聚合度高的(聚)甘油、降低(聚)甘油(多)缩水甘油醚的使用比例)，可以得到低支化度的聚甘油。
[0033]作为本专利技术中用作原料的(聚)甘油，优选使用由羟值算出的平均聚合度为1～20的(聚)甘油，进一步优选使用平均聚合度为2～15的(聚)甘油。平均聚合度为上述范围的聚甘油可以获得直链结构的聚甘油。
[0034]另外，(聚)甘油为平均聚合度为3以上的聚甘油时，优选为直链状。如上所述，在本专利技术中，最终产物的聚甘油的支化度的控制是重要的。因此，在控制支化度方面，优选使用直链结构的(聚)甘油。
[0035]需要说明的是，在本专利技术中，直链结构是指在下述测定方法中，L13为0或L14/L13的值为2以上、且D的比例为5％以下的结构。
[0036]作为(聚)甘油的具体实例，可以举出甘油、二甘油、三甘油、四甘油、六甘油、十甘油等，作为市售品，可以使用甘油、二甘油S、R
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PG、聚甘油#310、聚甘油#500、聚甘油#750(均为阪本药品工业株式会社制造)。
[0037]在此，平均聚合度为基于末端基团分析法由羟值算出的聚甘油的平均聚合度(n)。详细而言，由下式(式1)和(式2)算出平均聚合度。
[0038](式1)分子量＝74n+18
[0039](式2)羟值＝56110(n+2)/分子量
[0040]上述(式2)中的羟值是作为聚甘油中所含的羟本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚甘油的制造方法，其特征在于，使(聚)甘油与(聚)甘油(多)缩水甘油醚反应。2.根据权利要求1所述的聚甘油的制造方法，其中，所述(聚)甘油为平均聚合度为1～20的(聚)甘油。3.根据权利要求1或2所述的聚甘油的制造方法，其中，所述(聚)甘油为直链状的聚甘油。4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚甘油的制造方法，其中，(聚)甘油(多)缩水甘油醚为具有平均聚合度为1～20的(聚)甘油部的(聚)甘油(...

【专利技术属性】
技术研发人员：小川洸，谷畑由纪子，
申请(专利权)人：阪本药品工业株式会社，
类型：发明
国别省市：