一种高选择性4-氯-2-甲基苯酚的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种高选择性4

【技术实现步骤摘要】
一种高选择性4
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氯
‑2‑
甲基苯酚的制备方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，具体来说是一种高选择性4
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氯
‑2‑
甲基苯酚的制备方法。

技术介绍

[0002]4‑
氯
‑
2甲基苯酚用途广泛，是有机合成、精细化工中间体的重要化工原料，广泛应用在医药、农药、溶剂、染料、颜料、防霉剂、表面活性剂、香料等各个领域。其合成是在路易斯酸（氯化锂、氯化铜、氯化铝）作用下通氯气，生成4
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氯
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2甲基苯酚、6
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氯
‑2‑
甲基苯酚、4，6
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二氯
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甲基苯酚混合物，反应选择性低，因原料和产物沸点相差小，精馏成本高昂。美国专利US2494993中提到4
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氯
‑2‑
甲基苯酚制备可以使用二次蒸馏提纯，但是此方法得到的产物收率和纯度纯度均偏低。美国专利US4429168报道单氯代苯酚可以通过与化合物络合分离，但是这种方法成本过高，并不适用于工业化生产。有日本文献报道（日本化学会杂质，1987, (9): 1753
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1755），向苯酚与氯化铜的盐酸水溶液中通入氯气，高温反应，氯气作用是将反应生成的氯化亚铜再转化成氯化铜，同时副产盐酸。该工艺主要问题是氯气在水中溶解度较低，需要引入大量氯气，且氯气具有较强的氧化性和腐蚀性，极易产生走漏，是我国危险化学品事端产生率最多的化学品之一，同时此工艺需要加入大过量氯化铜，收率仅能达到81.8%。
[0003]因此从反应着手，提高2
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甲基苯酚对位选择性，减少繁琐的后处理过程，为我们需要考察的重点。

技术实现思路

[0004]针对以上技术不足，本专利技术提供了一种高选择性4
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氯
‑2‑
甲基苯酚的制备方法。
[0005]为实现上述目的，本专利技术的技术方案如下：一种高选择性4
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氯
‑2‑
甲基苯酚的制备方法，包括如下步骤：将2
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甲基苯酚、盐酸与氯化铜加入反应釜中，然后加入表面活性剂，搅拌加热到60～95℃，反应6～14h，得到反应液；所述2
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甲基苯酚、盐酸、氯化铜与表面活性剂的质量比为1: 50～100：1～10:0.01～35；所述盐酸质量浓度为25%～36.5%；
所述表面活性剂为壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、椰油酸二乙醇酰胺或十二烷基苯磺酸钠；反应结束后，将步骤所得反应液冷却至25~30℃，静置30～60min，然后加入有机溶剂萃取3
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5次，收集有机层，浓缩得到淡黄色固体，即为4
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氯
‑2‑
甲基苯酚；所述有机溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯或甲苯；所述步骤所得反应液与有机溶剂的质量比为1：10~30。
[0006]本专利技术的高选择性4
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氯
‑2‑
甲基苯酚的合成路线如下：优选的，步骤中所述2
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甲基苯酚、盐酸、氯化铜与表面活性剂的质量比为1: 65：1.2:0.03。
[0007]优选的，步骤中所述盐酸质量浓度为30%。
[0008]优选的，步骤中所述反应温度为90℃。
[0009]优选的，步骤中所述反应时间为10h。
[0010]优选的，步骤中所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠。
[0011]优选的，步骤中所述有机溶剂为二氯甲烷。
[0012]本专利技术具有以下有益效果：本专利技术的高选择性4
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氯
‑2‑
甲基苯酚的制备方法，以2
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甲基苯酚为原料，氯化铜为氯源，表面活性剂为催化剂制备4
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氯
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甲基苯酚。本专利技术利用表面活性剂疏水端与2
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甲基苯酚甲基形成分子间C
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H键，在酚羟基周围形成大空间位阻，有效控制氯原子对位插入，高效制备4
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氯
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甲基苯酚。本技术对位选择性高，后处理简单，溶剂盐酸简单处理后即可套用，环保性更高，更易于产业化。
附图说明
[0013]图1为本专利技术使用的表面活性剂疏水端与2
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甲基苯酚的甲基相互作用图。
具体实施方式
[0014]为了更好的理解本专利技术的技术方案，以下通过实施例形式的具体实施方式，对本专利技术的上述内容做进一步的详细说明，但不应将此理解为本专利技术上述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本专利技术上述内容所实现的技术均属于本专利技术的范围。
[0015]一种高选择性4
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氯
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甲基苯酚的制备方法，包括如下步骤：
将2
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甲基苯酚、盐酸与氯化铜加入反应釜中，然后加入表面活性剂，搅拌加热到60～95℃，反应6～14h，得到反应液；所述2
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甲基苯酚、盐酸、氯化铜与表面活性剂的质量比为1: 50～100：1～10:0.01～35；所述盐酸质量浓度为25%～36.5%；所述表面活性剂为壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、椰油酸二乙醇酰胺或十二烷基苯磺酸钠；反应结束后，将步骤所得反应液冷却至25~30℃，静置30～60min，然后加入有机溶剂萃取3
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5次，收集有机层，浓缩得到淡黄色固体，即为4
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氯
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甲基苯酚；所述有机溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯或甲苯；所述步骤所得反应液与有机溶剂的质量比为1：10~30。
[0016]该方法以氯化铜为氯源，盐酸作为溶剂，通过加入表面活性剂，使其疏水端与甲基形成分子间C
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H键，增加了酚羟基邻位空间位阻，其相互作用如图1所示，使氯离子更容易进攻对位，进而增加2
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甲基苯酚对位氯代反应，提高选择性。相比报道技术，反应全程在水相中常压进行，4
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氯
‑2‑
甲基苯酚收率高于95%，反应溶剂盐酸可简单处理后套用，技术优势明显。
[0017]优选的，步骤中所述2
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甲基苯酚、盐酸、氯化铜与表面活性剂的质量比为1: 65：1.2:0.03。
[0018]优选的，步骤中所述盐酸质量浓度为30%。
[0019]优选的，步骤中所述反应温度为90℃。
[0020]优选的，步骤中所述反应时间为10h。
[0021]优选的，步骤中所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠。
[0022]优选的，步骤中所述有机溶剂为二氯甲烷。
[0023]实施例1将2
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甲基苯酚3.2kg，208kg盐酸（质量浓度为30%）和氯化铜3.84kg加入反应釜中，然后加入0.096kg十二烷基苯磺酸钠，搅拌加热到90℃，反应10h本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种高选择性4
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氯
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甲基苯酚的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：将2
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甲基苯酚、盐酸与氯化铜加入反应釜中，然后加入表面活性剂，搅拌加热到60～95℃，反应6～14h，得到反应液；所述2
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甲基苯酚、盐酸、氯化铜与表面活性剂的质量比为1:50～100：1～10:0.01～35；所述盐酸质量浓度为25%～36.5%；所述表面活性剂为壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、椰油酸二乙醇酰胺或十二烷基苯磺酸钠；反应结束后，将步骤所得反应液冷却至25~30℃，静置30～60min，然后加入有机溶剂萃取3
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5次，收集有机层，浓缩得到淡黄色固体，即为4
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氯
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甲基苯酚；所述有机溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯或甲苯；所述步骤所得反应液与有机溶剂的质量比为1：10~30。2.如权利要求1所述的高选择性4
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氯
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甲基苯...

【专利技术属性】
技术研发人员：岳涛，付永丰，杨旭，夏雪强，唐晓婵，肖文晴，王艳，
申请(专利权)人：青岛科技大学，
类型：发明
国别省市：