一种有机燃料催化合成β-三氟甲基烯胺化合物的方法技术

本发明专利技术公开了一种有机燃料催化合成β

【技术实现步骤摘要】
一种有机燃料催化合成
β
‑
三氟甲基烯胺化合物的方法


[0001]本专利技术属于医药、农药产品及材料小分子中间体合成
，具体的是涉及了一种以脂肪胺、炔酯和CF3SO2Na为底物原料，以市售的Na2‑
Eosin Y为光催化剂，Na2CO3为碱，在叔丁基过氧化氢存在下，空气氛、室温并使用可见光蓝色LEDs(λ
max
＝465nm)灯照射，通过脂肪胺、炔酯和CF3SO2Na三组分直接一步法制备β
‑
三氟甲基烯胺化合物的方法。

技术介绍

[0002]烯胺具有特殊的药用价值，且作为一种关键的骨架结构存在于许多天然产物以及药物当中，如具有强抗癌活性的Salicylihalamide A、Apicularen A、Oximidine；治疗高胆固醇血症和高脂血症的CJ
‑
12和950；舒缓激肽拮抗剂Martinellic酸等。与一般的不饱和烯烃物质相比，烯胺化合物具有一个由氮原子活化了的碳碳双键和一个带有孤对电子的强亲核性的氨基，因此，高反应活性和多反应位点是烯胺化合物的突出性优势。在有机合成领域，构建含氮杂环如喹啉、喹喔啉、吲哚或自然界天然产物，如一系列生物碱、多肽、氨基酸及其衍生物的合成中发挥着重要的作用。此外，在诸多手性胺的制备中应用也极为广泛。显然，能够成功开发出高效的烯胺类化合物合成方法具有重要意义。
[0003]自然界中含量丰富的氟，因其原子半径小、电负性大、且C
‑
F键键能较大，据此独特的性质，含氟化合物的稳定性、脂溶性、渗透性有极大提高。因此，氟原子在药物开发合成与设计过程中发挥着极为重要的作用。然而，传统药物大多来源于天然物质的提取或在已有结构骨架上进行修饰，所以早期含氟药物并不存在。直到19世纪80年代，Swart
’
s团队成功合成了一氟乙酸乙酯，至此，有机氟化学的序幕得以揭开。1957年，首例含氟原子的药物—5
‑
氟尿嘧啶相继问世。自此，能够开发出将氟原子成功地引入化合物中从而修饰和改造药物结构的方法受到了有机合成工作者的广泛关注。与同一主族的其他卤素原子不同的是，氟自身的亲核性较弱且氟原子较为活泼不易控制，通过常规亲核取代反应的方式引入氟具有较大的挑战。随着有机合成方法的不断发展，发现通过向化合物中引入含氟基团可以有效地弥补氟原子自身存在的不足。其中，三氟甲基(CF3)因其强吸电子性、亲脂性以及C
‑
F键的稳定性等突出化学性质引起了化学家们的关注，将其引入到有机化合物中后发现化合物的亲脂性、极性、偶极矩、酸性及其代谢稳定性等得以显著提高。因而三氟甲基得以广泛的应用，在医药、材料、农药等诸多领域都有三氟甲基的身影，特别是许多含三氟甲基且带有氮杂环骨架的药物分子相继出现并且大多都已上市，如抗艾滋病药物Efavirenz、治疗关节炎的药物西乐葆(Celebrex)、消炎药物SC
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58635及治疗II糖尿病的药物捷诺维(Januvia) 等。
[0004]目前，制备β
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三氟甲基烯胺化合物的传统方法是通过烯烃C
‑
H官能化将CF3引入目标有机分子中，例如在过渡金属如铜、铱和钌等的催化下，使用不同的三氟甲基来源的试剂包括Togni试剂、Umemoto试剂、CF3I和TMSCF3等作为三氟甲基来源进行烯烃的C
‑
H三氟甲基化方法相继得到报道。最近，Jiang、Tang 和Wang课题组分别报道了无过渡金属参与的制备β
‑
三氟甲基烯胺化合物的方法，这类方法需要预先制备出所需的特定烯烃或炔烃反应前
体，从而在底物氛围方面受限。从上述方法当中不难发现，有的方法所使用的三氟甲基化试剂成本高或稳定性差，储存不便；有的方法则以昂贵且对环境有害的过渡金属作为催化剂；有的方法需要预先制备特定反应前体，原子经济性低。因此，在经济、绿色环保方面并不可取，开发一种条件温和绿色且经济的制备β
‑
三氟甲基烯胺化合物的方法仍是一项有意义的工作。

技术实现思路

[0005]针对上述问题，本专利技术提供了一种在空气氛、室温下，使用可见光蓝色LEDs (λ
max
＝465nm)照射，以市售的有机染料Na2‑
Eosin Y为光催化剂催化的脂肪胺、炔酯和CF3SO2Na三组分直接一步法制备β
‑
三氟甲基烯胺化合物的方法。
[0006]本专利技术的技术方案是：本专利技术所述的一种β
‑
三氟甲基烯胺化合物；
[0007]所述的β
‑
三氟甲基烯胺化合物的化学结构如式I所示：
[0008][0009]其中，所述R1或R2为氢、长链烷基、苄基中的任意一种；
[0010]所述EWG为酯基、羰基中的任意一种；
[0011]进一步的，一种有机燃料催化合成β
‑
三氟甲基烯胺化合物的方法，其具体操作步骤如下：
[0012]步骤(1)、往带盖石英反应管中放入聚四氟乙烯磁力搅拌子，并依次向石英反应管中加入溶剂二甲基亚砜、脂肪胺和炔酯并在室温下搅拌10min，搅拌结束后，再依次加入CF3SO2Na、Na2CO3、Na2‑
Eosin Y，空气氛、室温下搅拌混合均匀，最后加入叔丁基过氧化氢，制得反应液；
[0013]步骤(2)、空气氛、室温下，将装有反应液的石英管置于20W蓝色LEDs (λ
max
＝465nm)灯下照射并通过TLC板监测反应，搅拌反应12小时后停止反应；
[0014]步骤(3)、将步骤(2)中的反应液用去离子水淬灭，之后转移至分液漏斗并用乙酸乙酯萃取，合并有机相通过无水MgSO4干燥之后过滤，滤液收集至圆底烧瓶中，使用旋转蒸发仪减压除去乙酸乙酯，从而得到以三氟甲基烯胺类衍生物为主的反应混合物，即β
‑
三氟甲基烯胺化合物及反应副产物的混合物；
[0015]步骤(4)、将得到的含有β
‑
三氟甲基烯胺类衍生物的反应混合物用高效液相色谱柱进行分离纯化，用V
石油醚
：V
乙酸乙酯
：V
三乙胺
＝32:2:1为洗脱剂，收集含有纯β
‑
三氟甲基烯胺类衍生物的溶液并转移至圆底烧瓶中，用旋转蒸发仪除去洗脱剂，即石油醚、乙酸乙酯和三乙胺的混合物，得到纯的β
‑
三氟甲基烯胺类衍生物，紧接着得到的纯的β
‑
三氟甲基烯胺类衍生物进行干燥并称重，最终获得浅黄色或黄色油状β
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三氟甲基烯胺化合物，即为所述的一种有机染料催化合成β
‑
三氟甲基烯胺化合物的方法。
[0016]进一步的，在步骤(1)中，所述脂肪胺包括伯胺和仲胺；
[0017]其中，伯胺化合物的结构为下列的结构的任意一种：
[0018][0019]其中，仲胺化合物的结构为下列的结构本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种β
‑
三氟甲基烯胺化合物，其特征在于，其化学结构如式I所示：其中，所述R1或R2为氢、烷基、苄基及其衍生基团中的任意一种；所述EWG为酯基、羰基及其衍生基团中的任意一种。2.如权利要求1所述的一种有机燃料催化合成β
‑
三氟甲基烯胺化合物的方法，其特征在于，其具体步骤包括如下：步骤(1)、往带盖石英反应管中放入聚四氟乙烯磁力搅拌子，后依次加入溶剂二甲基亚砜、脂肪胺和炔酯并在室温下搅拌10min，搅拌结束后，再依次加入CF3SO2Na、Na2CO3及Na2‑
Eosin Y，在空气氛、室温下搅拌混合均匀，最后加入叔丁基过氧化氢，制得反应液；步骤(2)、在空气氛、室温下，将装有反应液的石英管置于20W蓝色LEDs灯下照射并通过TLC板监测反应，搅拌反应12小时后停止反应；步骤(3)、将步骤(2)中经过处理后的反应液用去离子水淬灭，之后转移至分液漏斗并用乙酸乙酯萃取，合并有机相通过无水MgSO4干燥之后过滤，滤液收集至圆底烧瓶中，使用旋转蒸发仪减压除去乙酸乙酯，从而制得以三氟甲基烯胺类衍生物为主的反应混合物，即含有β
‑
三氟甲基烯胺化合物及反应副产物的混合物；步骤(4)、将制得的含有β
‑
三氟甲基烯胺化合物及反应副产物的混合物用高效液相色谱柱进行分离纯化，用V
石油醚
：V
乙酸乙酯
：V
三乙胺
＝32:2:1为洗脱剂，收集含有纯β
‑
三氟甲基烯胺类衍生物的溶液并转移至圆底烧瓶中，用旋转蒸发仪除去洗脱剂，即石油醚、乙酸乙酯和三乙胺的混合物，得到纯的β
‑
三氟甲基烯胺类衍生物，随即对其进...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈孝云，唐毅松，张晓彤，朱瑞，郑绍军，
申请(专利权)人：江苏科技大学，
类型：发明
国别省市：