降低费托合成油的浊点的方法技术

本发明专利技术涉及费托合成油深加工领域，公开了降低费托合成油的浊点的方法。该方法包括：(A)将费托合成油与有机胺进行混合，得到混合原料；(B)在脱蜡催化剂的存在下，将所述混合原料进行催化脱蜡反应。本发明专利技术的方法在不改变常规脱蜡催化剂物质结构的情况下，通过在费托合成油中添加特定的有机胺，即可实现常规脱蜡催化剂表面和浅表层的酸性位的钝化，抑制油分子的裂化，同时利用脱蜡催化剂孔道深处的酸性位，选择性地裂化直链状的蜡分子，从而高效地实现费托合成油降浊点处理，并保持高液体收率；本发明专利技术的方法可适用于不同的脱蜡催化剂，同时对不同碳数范围的费托合成油适应性好，方法操作灵活，使用条件宽。使用条件宽。

【技术实现步骤摘要】
降低费托合成油的浊点的方法


[0001]本专利技术涉及费托合成油深加工领域，具体涉及降低费托合成油的浊点的方法。

技术介绍

[0002]对于费托合成工艺所制备的油品，其直链烃类含量通常达到90％以上，因此，可将其作为高品质柴油和润滑油基础油的原料。由于该油品具有凝点偏高、低温流动性能较差的缺点，须采用异构化技术对油品性质进行改善。然而费托合成工艺所制备的油品在经过异构化处理后，产物中仍会存在正构烷烃残留，导致产物油的浊点降幅较低、低温流动性能依然不够理想。因此，须对其进行脱蜡处理以降低浊点。
[0003]传统的溶剂脱蜡工艺操作成本高，能耗大，且浊点降低幅度有限。现有技术中，通过催化脱蜡的加工方法，可以去除费托油产品中残留的蜡组分从而降低浊点改善外观，催化脱蜡方法在矿物基础油、矿物柴油临氢降凝等加工领域有较多的研究报道，催化脱蜡是在临氢条件下，利用分子筛催化剂的独特孔道和适当的酸性，在一定的温度和氢分压下，使费托油产品中的蜡组分选择性地裂解或异构，从而降低其浊点。催化脱蜡一般采用分子筛催化剂，例如ZSM
‑
5分子筛、ZSM
‑
11分子筛和ZSM
‑
12分子筛等，其特殊的孔道结构只允许正构烷烃和带有少量短侧链的异构烷烃进入分子筛孔道中，而异构烷烃、环烷烃、芳烃等则无法进入，从而实现选择性脱除蜡组分的目的。
[0004]脱蜡催化剂通常被用来选择性地脱除费托油产品中的正构残留组分，但需要用复杂的方法控制催化剂的酸性结构，来保证其对正构烷烃的高选择性以将其脱除。
[0005]CN1608121A公开了一种制备润滑基础油和粗柴油的方法，该方法使用费托蜡为原料，采用脱蜡催化剂进行催化脱蜡，为了克服费托油、费托蜡分子结构差异小的问题，采用了SiO2惰性粘结剂，并对ZSM
‑
5分子筛进行了表面灭活处理来制备润滑基础油和粗柴油。
[0006]CN110088239A公开了一种用于将费
‑
托衍生的馏分的浊点降低至低于0℃的方法，该方法使用费托蜡为原料，虽然也采用脱蜡催化剂进行催化脱蜡，但依然需要结合溶剂脱蜡的手段才能有效降低产品的浊点。
[0007]由于费托油产品是由费托蜡异构制备，费托蜡的分子碳数范围为30
‑
80，90％以上的费托蜡由直链烃构成，剩余不到10％是异构烃，直链烃异构产物中，大部分为甲基异构产物，其动力学直径差异非常小，常规ZSM
‑
5分子筛的孔道尺寸对费托蜡、费托油产品的择型性较差，且催化脱蜡主要是将费托油产品中的蜡组分裂解为小分子烃，使得其液收和目的产品的收率会有一定的损失。因此，催化脱蜡方法虽然能够在一定程度上降低费托油产品的浊点，但依然无法满足费托油产品的降浊点需求，且还存在液体产物(C
5+
)收率低的问题。

技术实现思路

[0008]本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的浊点降低幅度有限，液体产物(C
5+
)收率低的问题，提供了一种降低费托合成油的浊点的方法。
[0009]为了实现上述目的，本专利技术提供了一种降低费托合成油的浊点的方法，所述方法
包括：
[0010](A)将费托合成油与有机胺进行混合，得到混合原料；
[0011](B)在脱蜡催化剂的存在下，将所述混合原料进行催化脱蜡反应。
[0012]通过上述技术方案，本专利技术提供的方法具有如下优势：
[0013](1)本专利技术的方法在不改变常规脱蜡催化剂物质结构的情况下，通过在费托合成油中添加特定的有机胺，即可实现常规脱蜡催化剂表面和浅表层的酸性位的钝化，抑制油分子的裂化，同时利用脱蜡催化剂孔道深处的酸性位，选择性地裂化直链状的蜡分子，从而高效地实现费托合成油降浊点处理，并保持高液体收率；
[0014](2)本专利技术的方法可适用于不同的脱蜡催化剂，同时对不同碳数范围的费托合成油适应性好，方法操作灵活，使用条件宽。
具体实施方式
[0015]在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0016]本专利技术提供了一种降低费托合成油的浊点的方法，所述方法包括：
[0017](A)将费托合成油与有机胺进行混合，得到混合原料；
[0018](B)在脱蜡催化剂的存在下，将所述混合原料进行催化脱蜡反应。
[0019]脱蜡催化剂通常被用来选择性地脱除费托合成油中的正构残留组分，但需要用复杂的方法控制催化剂的酸性结构，来保证其对正构烷烃的高选择性以将其脱除，例如在脱蜡催化剂的制备过程中对分子筛的表面进行钝化处理，或者使用SiO2等不引入酸性位的粘结剂，但即使如此，制得的脱蜡催化剂也无法满足费托合成油的降浊点需求，且在费托合成油的应用中，还存在液体产物(C
5+
)收率低的问题。本专利技术的专利技术人在研究中发现，在不改变常规脱蜡催化剂物质结构的情况下，通过在费托合成油中添加特定的有机胺，即可实现常规脱蜡催化剂表面和浅表层的酸性位的钝化，抑制油分子的裂化，同时利用脱蜡催化剂孔道深处的酸性位，选择性地裂化直链状的蜡分子，从而高效地实现费托合成油降浊点处理，并保持高液体收率。
[0020]根据本专利技术的一些实施方式，虽然有机胺在本专利技术的方法中均具有一定的降浊效果，但醇胺、酰胺、脂环胺、芳香胺等结构复杂，且分别含有含氧、芳烃等官能团，该类官能团都对脱蜡油的指标存在潜在不利影响，影响脱蜡油的氧化安定性，使得脱蜡油中的芳烃含量不合格等。因此，为了使得降低费托合成油浊点，并保持高液体收率的同时，保证脱蜡油产品满足其他特性指标，优选地，步骤(A)中，所述有机胺为具有C1‑
C
10
的链烷基的脂肪胺。本专利技术中，“C1‑
C
10
的链烷基”指碳原子总数为1
‑
10的链烷基基团，包括直链和支链的链烷基基团，例如，包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基及其各种异构体(例如正戊基、异戊基、新戊基等)、己基及其各种异构体(例如正己基、异己基等)、庚基及其各种异构体、辛基及其各种异构体、壬基及其各种异构体和癸基及其各种异构体等。
[0021]根据本专利技术的一些实施方式，优选地，所述有机胺选自通式为式(1)所示的伯胺、
通式为式(2)所示的仲胺和通式为式(3)所示的叔胺中的至少一种：
[0022]mR1‑
(C
n
H
2n+1
‑
m
)
‑
NH2式(1)，式中，n≥2，m≤n
‑
1；
[0023]yR2‑
(C
x
H
2x+1...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种降低费托合成油的浊点的方法，其特征在于，所述方法包括：(A)将费托合成油与有机胺进行混合，得到混合原料；(B)在脱蜡催化剂的存在下，将所述混合原料进行催化脱蜡反应。2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(A)中，所述有机胺为具有C1‑
C
10
的链烷基的脂肪胺；优选地，所述有机胺选自通式为式(1)所示的伯胺、通式为式(2)所示的仲胺和通式为式(3)所示的叔胺中的至少一种：mR1‑
(C
n
H
2n+1
‑
m
)
‑
NH2式(1)，式中，n≥2，m≤n
‑
1；yR2‑
(C
x
H
2x+1
‑
y
)2‑
NH式(2)，式中，x≥2，y≤2x
‑
2；N
‑
(R3)3式(3)；其中，R1和R2各自独立地为甲基或乙基；R3为甲基、乙基、正丙基和正丁基中的任意一种；优选地，R1为乙基时，n≥3，m≤n
‑
2；R2为乙基时，x≥3，y≤2x
‑
4。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，通式为式(1)所示的伯胺选自异丙胺或异丁胺；通式为式(2)所示的仲胺选自二异丙胺或二异丁胺；通式为式(3)所示的叔胺选自三甲胺、三乙胺、三正丙胺和三正丁胺中的任意一种；优选地，所述有机胺选自异丙胺、二异丙胺和二异丁胺中的至少一种，优选为二异丙胺和/或二异丁胺。4.根据权利要求1
‑
3中任意一项所述的方法，其中，所述费托合成油包含C
10
‑
C
100
的烷烃，优选包含C
20
‑
C
90
的烷烃，更优选包含C
30
‑
C
80
的烷烃。5.根据权利要求1
‑
4中任意一项所述的方法，其中，所述费托合成油的馏程为200
‑
750℃，优选为480
‑
670℃；优选地，所述费托合成油的浊点为
‑
5℃至60℃，优选为
‑
1℃至25℃；优选地，所述费托合成油在100℃下...

【专利技术属性】
技术研发人员：李景，李浩，朱加清，艾军，胡云剑，邢爱华，
申请(专利权)人：北京低碳清洁能源研究院，
类型：发明
国别省市：