一种手性磷酸催化剂及其合成方法技术

本申请涉及化合物合成的技术领域，具体公开了一种手性磷酸催化剂及其合成方法。一种手性磷酸催化剂的合成方法：S1、卤化反应，以[1,1'

【技术实现步骤摘要】
一种手性磷酸催化剂及其合成方法


[0001]本申请涉及化合物合成的
，更具体地说，它涉及一种手性磷酸催化剂及其合成方法。

技术介绍

[0002]手性磷酸是一种Br
ø
nsted酸类催化剂的一类，其具有双功能催化剂的特点，磷原子上连接的羟基可以提供质子或形成氢键的Br
ø
nsted酸位点，也有可以提供孤电子对的P=O的碱性位点，是金属催化剂和手性助剂的良好代替品。
[0003]手性磷酸常规的合成方法一般以2
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萘酚为原料，经过保护基保护，合成过程包括锂卤交换反应、Suzuki偶联反应、Kumada偶联反应和Sonogashira反应，合成基于BINOL骨架的手性磷酸，但锂卤交换反应用到危险的丁基锂，具有一定的危险性，且步骤较多工序繁琐。第二种方法是，通过原料直接经碳氢活化、偶联，即可得到手性磷酸，此方法较为简洁高效，然而催化碳氢活化的过程中用到的金属铱价格特别昂贵，远远高于一般贵金属钯，使合成手性磷酸的成本较高，不利于工业化大规模生产；如果使用金属铑，底物普适性比较差，位阻稍大的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种手性磷酸催化剂的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：S1、卤化反应，以[1,1'
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联萘]
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2,2'
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二醇、卤化剂为原料，进行卤化反应，得到中间体I；S2、Suzuki偶联反应，以中间体I、硼酸化合物为原料，进行Suzuki偶联反应，得到通式（Ⅰ）表示的中间体Ⅱ； 通式（Ⅰ）；通式（Ⅰ）中，R选自苯甲基、菲基、苯基、叔丁基苯基、三氟甲基苯基、硝基苯基、三异丙基苯基、三联苯基；S3、将中间体Ⅱ经磷酸化反应，得到手性磷酸催化剂粗品；S4、将手性磷酸催化剂粗品经硅胶柱层析、洗脱，得到手性磷酸催化剂。2.根据权利要求1所述的一种手性磷酸催化剂的合成方法，其特征在于：S1、卤化反应的具体步骤为：以[1,1'
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联萘]
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2,2'
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二醇、卤化剂为原料，在溶剂中，催化剂的催化下，搅拌混合，得到中间体I；其中，[1,1'
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联萘]
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2,2'
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二醇、卤化剂、催化剂的投料比为1g:(0.45
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0.7)g:(0.005
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0.03)g。3.根据权利要求2所述的一种手性磷酸催化剂的合成方法，其特征在于：步骤S1中，催化剂为铵盐。4.根据权利要求2所述的一种手性磷酸催化剂的合成方法，其特征在于：步骤S1中，卤化剂为N
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氯代丁二酰亚胺。5.根据权利要求2所述的一种手性磷酸催化剂的合成方法，其特征在于：步骤S1中，[1,1'
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联萘]
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2,2'
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二醇是R型、S型中的一种。6.根据权利要求1所述的一种手性磷酸催化剂的合成方法，其特征在于：步骤S2、Suzuki偶联反应的具体步骤为：以中间体I和硼酸化合物为原料，在钯催化剂的催化下、以Na2CO3...

【专利技术属性】
技术研发人员：谢应波，张庆，张华，罗桂云，曹云，董斌，
申请(专利权)人：上海泰坦科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：