芳胺类化合物对位氰基化产物的制备方法技术

本发明专利技术公开了芳胺类化合物对位氰基化产物的制备方法，在玻璃反应管中依次加入芳胺衍生物、乙酸钯、(1R,4S)

【技术实现步骤摘要】
芳胺类化合物对位氰基化产物的制备方法


[0001]本专利技术涉及芳胺类化合物对位氰基化产物的制备方法，具体涉及异丁氧羰基保护的苯胺衍生物对位选择性氰基化的制备方法。

技术介绍

[0002]氰基化合物是染料、药物分子、农用化学品和电子材料中结构基序的重要组成部分。此外，芳基腈作为一类重要中间体，可通过水解、还原、环加成和亲核加成等方法可转化成羧酸、苄胺，酰胺、酮等多种化合物，在有机合成中具有广泛应用。在现有技术中，有大量的文献报道了C
‑
H键的氰基化反应，实现了C
‑
CN键的构筑。例如，文献(1)Li,J.&Ackermann,L.Cobalt
‑
Catalyzed C
‑
H Cyanation of Arenes and Heteroarenes.Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,3635
‑
3638.(2)Jayarajan,R.,Das,J.,Bag,S.,Chowdhury,R.&Maiti,D.Diverse meta
‑
C
‑
H Functionalization of Arenes across Different Linker Lengths.Angew.Chem.Int.Ed.2018,57,7659
‑
7663.(3)Zhao,D.,Xu,P.&Ritter,T.Palladium
‑
Catalyzed Late
‑
Stage Direct Arene Cyanation.Chem 2019,5,97
‑
107.(4)Chen,H.,Mondal,A.,Wedi,P.&van Gemmeren,M.Dual Ligand
‑
Enabled Nondirected C
‑
H Cyanation of Arenes.ACS Catal.2019,9,1979
‑
1984.(5)Liu,L.
‑
Y.,Yeung,K.
‑
S.&Yu,J.
‑
Q.Ligand
‑
Promoted Non
‑
Directed C
‑
H Cyanation of Arenes.Chem.Eur.J.2019,25,2199
‑
2202.分别公开了一种C
‑
H键的氰基化反应：
[0003](1)
[0004](2)
[0005]其中方法(1)选择性不好，方法(2)原料难合成且价格昂贵，因此，针对上述情况，有必要提出进一步的方案来解决上述问题。

技术实现思路

[0006]本专利技术目的是提供芳胺类化合物对位氰基化产物的制备方法。
[0007]本专利技术的技术方案是：
[0008]芳胺类化合物对位氰基化产物的制备方法，该方法包括：在玻璃反应管中依次加入芳胺衍生物、乙酸钯、(1R,4S)
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1,11,11
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三甲基
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1,2,3,4
‑
四氢
‑
1,4
‑
甲基吩嗪、1
‑
金刚烷
甲酸、乙酸锌、碳酸银与亚铁氰酸钾，放入搅拌子，以六氟异丙醇为溶剂，将所述玻璃反应管固定在加热搅拌器中进行搅拌，待反应结束后对产物进行柱层析分离提纯处理，获得芳胺类化合物对位氰基化产物。
[0009]进一步的，所述芳胺类化合物为下列二个结构通式中的任意一种：
[0010][0011]其中，
[0012]R1、R2、R3、R4为氢、烷基、卤素中的任意一种或两种；
[0013]R5为烷基；
[0014]R6、R7均为氢；
[0015]R8为烷基；
[0016]m为1或2。
[0017]进一步的，所述R5为支链烷基、环烷基中的任意一种，R1、R2、R3、R4均为氢。
[0018]进一步的，所述芳胺衍生物、乙酸钯、(1R,4S)
‑
1,11,11
‑
三甲基
‑
1,2,3,4
‑
四氢
‑
1,4
‑
甲基吩嗪、1
‑
金刚烷甲酸、乙酸锌、碳酸银与亚铁氰酸钾的摩尔比为1.0：0.1：0.1：0.2：2.0：1.0：0.2。
[0019]进一步的，所述六氟异丙醇的浓度为0.15M。
[0020]进一步的，所述加热搅拌器的转速为500rpm，加热温度为60℃
‑
100℃，所述反应的时间为24
‑
48h。
[0021]进一步的，反应过程为：
[0022][0023]本专利技术提供了芳胺类化合物对位氰基化产物的制备方法，有益效果为：
[0024]1、本专利技术方法使用芳胺衍生物和氰基化试剂为起始物，原料易得、种类很多；
[0025]2、利用本专利技术的方法得到的产物类型多样，可以直接应用于相关药物分子的合成，丰富了氰基化研究领域的发展；
[0026]3、本专利技术反应条件操作简单易行、后处理过程简单，副产物较少，能够进行放大量反应。
具体实施方式
[0027]本专利技术提供芳胺类化合物对位氰基化产物的制备方法，包括：在玻璃反应管中依
次加入芳胺衍生物、乙酸钯、(1R,4S)
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1,11,11
‑
三甲基
‑
1,2,3,4
‑
四氢
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1,4
‑
甲基吩嗪、1
‑
金刚烷甲酸、乙酸锌、碳酸银与亚铁氰酸钾，放入搅拌子，以六氟异丙醇为溶剂，将所述玻璃反应管固定在加热搅拌器中进行搅拌，待反应结束后对产物进行柱层析分离提纯处理，获得芳胺对位氰基化产物。
[0028]上述技术方案的反应过程可表示为：
[0029][0030]为使本专利技术的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合实施例进一步说明本专利技术的技术方案。但是本专利技术不限于所列出的实施例，还应包括在本专利技术所要求的权利范围内其他任何公知的改变。
[0031]此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本专利技术至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。
[0032]实施例1
[0033]本实施案例按如下步骤展示一种异丁氧羰基保护的苯胺衍生物的氰基化制备方法：以异丁氧羰基保护的苯胺为原料，其反应式如下：
[0034][0035]⑴
在反应管中加入异本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.芳胺类化合物对位氰基化产物的制备方法，其特征在于，该方法包括：在玻璃反应管中依次加入芳胺衍生物、乙酸钯、(1R,4S)
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1,11,11
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三甲基
‑
1,2,3,4
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四氢
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1,4
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甲基吩嗪、1
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金刚烷甲酸、乙酸锌、碳酸银与亚铁氰酸钾，放入搅拌子，以六氟异丙醇为溶剂，将所述玻璃反应管固定在加热搅拌器中进行搅拌，待反应结束后对产物进行柱层析分离提纯处理，获得芳胺类化合物对位氰基化产物。2.根据权利要求1所述的芳胺类化合物对位氰基化产物的制备方法，其特征在于，所述芳胺类化合物为下列二个结构通式中的任意一种：其中，R1、R2、R3、R4为氢、烷基、卤素中的任意一种或两种；R5为烷基；R6、R7均为氢；R8为烷基；m为1或2。3.根据权利要求2所述的芳胺类化合物对位氰基化产物的制备方法，其特征在于：所述R5为支链烷基、环烷基中的任意一种，R1、...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵应声，黄鹏程，张静宇，
申请(专利权)人：苏州大学，
类型：发明
国别省市：