多取代2-羟基二苯甲酮类化合物及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种多取代2

【技术实现步骤摘要】
多取代2
‑
羟基二苯甲酮类化合物及其制备方法与应用


[0001]本专利技术属于有机合成
，涉及一种多取代2
‑
羟基二苯甲酮衍生物及其制备方法以及作为农用杀虫、杀菌剂和紫外线吸收剂的应用。

技术介绍

[0002]多取代2
‑
羟基二苯甲酮化合物在自然界广泛存在，尤其是在医药、农药等方面应用广泛，同时，由于其特殊结构使得该类化合物在材料领域也被广泛应用，如：从甘遂中分离得到的具有抗白血病及抗病毒等药物活性的天然产物Cynandione A，具有抗癌活性的熏草菌素A、等。基于多取代2
‑
羟基二苯甲酮化合物在医药、农药以及材料领域中的重要性，目前化学家们开发了多种方法用于构建该类化合物，但是文献报道的多取代苯酚化合物的制备方法主要集中与二取代、三取代及少量四取代的2
‑
羟基二苯甲酮，然而得到的这些多取代苯酚化合物种类及取代基的种类有限，在苯酚中引入一些功能性的基团便于对其进行衍生，以改变化合物的理化性质和光电性能；同时，对于五取代的2
‑
羟基二苯甲酮化合物的合成方法目前文献少有报道，对于全取代的苯酚化合物，由于其特殊的结构，使得其在医药及材料领域具有很好的应用前景。因此，采取多组分串联反应，高效构建制备具有多个官能团取代的全取代苯酚衍生物，来开发种类多样、结构新颖的全取代苯酚衍生物对药物化学及材料领域的发展具有重要的意义。
[0003]“一锅煮”反应具有反应连续、操作简单、中间体不需分离等优势，与传统的化学反应相比，“一锅煮”反应在一个容器内进行反应，可以显著节省时间，提高产率，可以将较简单的原料经过一锅煮多组分反应方便地转化成复杂的分子，实现专有结构的合成。尤其是在结构复杂的分子及天然产物的合成中，一锅煮反应往往可以起到非常关键的作用，因此，近年来，该类反应的开发及应用引起了越来越多的关注。

技术实现思路

[0004]针对现有技术中存在的问题，本专利技术提供一种多取代2
‑
羟基二苯甲酮衍生物及其制备方法与应用，该方法具有高效、便捷、成本低等优势，所述化合物在农业和动物相关领域中显示出较好的杀菌、杀虫活性。
[0005]为解决上述技术问题，本专利技术采用以下技术方案：
[0006]一种多取代2
‑
羟基二苯甲酮类化合物，所述多取代2
‑
羟基二苯甲酮化合物具有如下的结构
[0007][0008]其中R1、R2的结构式分别独立选自氢、羟基、卤素、腈基、硝基、酰胺基、C1‑
C
12
烷基、卤代C1‑
C
12
烷基、C3‑
C8环烷基、C1‑
C
12
烷氧基、卤代C1‑
C
12
烷氧基、C2‑
C
12
链烯基、卤代C2‑
C
12
链
烯基、C2‑
C
12
链炔基、卤代C2‑
C
12
链炔基、C2‑
C
12
链烯基氧基、卤代C2‑
C
12
链烯基氧基、C2‑
C
12
链炔基氧基、卤代C2‑
C
12
链炔基氧基、C1‑
C
12
烷基羰基、C1‑
C
12
烷氧基、C1‑
C
12
烷基、卤代C1‑
C
12
烷氧基、C1‑
C
12
烷基、C1‑
C
12
烷基氨基、C1‑
C
12
烷硫基、C1‑
C
12
烷基磺酰基、芳基、杂芳基中的一种。
[0009]其中R3的结构式选自下述结构式中的一种：
[0010][0011][0012]进一步，所述R1’
、R2’
分别独立选自氢、卤素、烷基、卤代烷基、羟基、环烷基、烷氧基、硝基、酯基、胺基、酰胺基、卤代烷氧基、烷基氨基、烷酰氧基、烷硫基、氰基、烷基磺酰基、芳基、杂芳基、烯基、卤代苄氧基、卤代苄胺基或卤代苯氧基中的一种。
[0013]进一步，所述烷基为C1
‑
C18的直链或支链烷基，碳环或杂环(含有1
‑
3个氧、硫或氮)，取代或不取代的烷基，其中取代基为卤素、羟基、羧基、硝基、氰基、取代的氨基、酰胺基、羧基、酯基、烷氧基、烷氨基烷酰氧基、芳基。
[0014]进一步，所述芳基以及芳烷基、芳氧基和芳氧基烷基中的芳基为取代或不取代的芳环，或取代或不取代的芳杂环。
[0015]进一步，所述芳环为苯环、萘环、蒽环、菲环、喹啉环、异喹啉环、吡咯环、吡啶环、嘧啶环、呋喃环、噻吩环；取代基为卤素、甲基、三氟甲基、羟基、硝基、氨基、取代的氨基、羧基、酯基、烷氧基、烷酰氧基或氰基。
[0016]进一步，所述杂芳基为含1个或多个N、O、S杂原子的5元环或6元环。例如吡啶、呋喃、吡嗪、哒嗪、喹啉或苯并呋喃。
[0017]进一步，所述卤素为氟、氯、溴或碘。
[0018]进一步，所述卤代烷基为直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子可以部分或全部被卤素所取代，例如，卤代烷基诸如氯甲基，二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯二氟甲基等。
[0019]进一步，所述烷氧基为直链或直链烷基，经氧原子键连接到结构上。
[0020]进一步，所述卤代烷氧基为直链或支链烷氧基，在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤素所取代。例如，卤代烷氧基诸如氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氟乙氧基。
[0021]进一步，所述链烯基为直链或支链并可在任何位置上存在双键，例如乙烯基、烯丙基。取代链烯基包括任意取代的芳基链烯基。
[0022]进一步，所述炔基为直链或支链并可在任何位置上存在三键，例如乙炔基、炔丙基。取代炔基包括任意取代的芳炔基。
[0023]进一步，所述烷硫基为直链或支链烷基，经硫原子键连接到结构上。
[0024]进一步，所述卤代烷硫基为直链或支链烷硫基，在这些烷硫基上的氢原子可部分
或全部被卤素所取代。例如，卤代烷硫基诸如氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基、三氟乙硫基。
[0025]进一步，其中R4的结构式选自：CN，NO2、酯基、酰胺、醛基、酮基；
[0026]进一步，其中R5的结构式选自：CN，NO2、酯基、酰胺、醛基、酮基、卤素或OH。
[0027]部分列表化合物见表1。
[0028]表1
[0029][0030][0031][0032][0033]本专利技术所述的多取代2
‑
羟基二苯甲酮类化合物的制备方法，可以通过下述反应式所示本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种多取代2
‑
羟基二苯甲酮类化合物，其特征在于具有如下的结构：其中R1、R2分别独立选自氢、羟基、卤素、腈基、硝基、酰胺基、C1‑
C
12
烷基、卤代C1‑
C
12
烷基、C3‑
C8环烷基、C1‑
C
12
烷氧基、卤代C1‑
C
12
烷氧基、C2‑
C
12
链烯基、卤代C2‑
C
12
链烯基、C2‑
C
12
链炔基、卤代C2‑
C
12
链炔基、C2‑
C
12
链烯基氧基、卤代C2‑
C
12
链烯基氧基、C2‑
C
12
链炔基氧基、卤代C2‑
C
12
链炔基氧基、C1‑
C
12
烷基羰基、C1‑
C
12
烷氧基、C1‑
C
12
烷基、卤代C1‑
C
12
烷氧基、C1‑
C
12
烷基、C1‑
C
12
烷基氨基、C1‑
C
12
烷硫基、C1‑
C
12
烷基磺酰基、芳基、杂芳基中的一种；其中R3选自下述结构式中的一种：所述R1’
、R2’
分别独立选自氢、卤素、烷基、卤代烷基、羟基、环烷基、烷氧基、硝基、酯基、胺基、酰胺基、卤代烷氧基、烷基氨基、烷酰氧基、烷硫基、氰基、烷基磺酰基、芳基、杂芳基、烯基、卤代苄氧基、卤代苄胺基或卤代苯氧基中的一种；其中R4选自：CN，NO2、酯基、酰胺、醛基或酮基；其中R5选自：CN，NO2、酯基、酰胺、醛基、酮基、卤素或OH。2.根据权利要求1所述的多取代2
‑
羟基二苯甲酮类化合物，其特征在于：所述烷基为C1
‑
C18的直链或支链烷基，碳环或杂环，取代或不取代的烷基，其中取代基为卤素、羟基、羧基、硝基、氰基、取代的氨基、酰胺基、羧基、酯基、烷氧基、烷氨基烷酰氧基、芳基；所述芳基以及芳烷基、芳氧基和芳氧基烷基中的芳基为取代或不取代的芳环，或取代或不取代的芳杂环；所述芳环为苯环、萘环、蒽环、菲环、喹啉环、异喹啉环、吡咯环、吡啶环、嘧啶环、呋喃环、噻吩环；取代基为卤素、甲基、三氟甲基、羟基、硝基、氨基、取代的氨基、羧基、酯基、烷氧基、烷酰氧基或氰基；所述杂芳基为含1个或多个N、O、S杂原子的5元环或6元环；所述卤素为氟、氯、溴或碘；所述卤代烷基为直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子可以部分或全部被卤素所取代；所述烷氧基为直链或直链烷基，经氧原子键连接到结构上；所述卤代烷氧基为直链或支链烷氧基，在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤素
所取代；所述链烯基为直链或支链并可在任何位置上存在双键，取代链烯基包括任意...

【专利技术属性】
技术研发人员：张川宝，
申请(专利权)人：郑州铁路职业技术学院，
类型：发明
国别省市：