一种合成乙酸芳樟酯的方法技术

本发明专利技术提供了一种合成乙酸芳樟酯的方法，该方法以芳樟醇和乙酸为原料，制备过程中只产生水，无乙酸等副产物产生，三废大大降低，同时在制备过程中还加入催化剂，催化剂的加入使反应可以在较低温度下进行，同时通过催化剂的添加可进一步提高反应物的转化率、产物的收率和纯度，且该催化剂仅需过滤即可回收，后处理简单，回收的催化剂活性未见明显降低，极大的降低了生产成本。低了生产成本。

【技术实现步骤摘要】
一种合成乙酸芳樟酯的方法


[0001]本专利技术属于化工
，具体涉及一种合成乙酸芳樟酯的方法。

技术介绍

[0002]乙酸芳樟酯(结构式如Scheme 1所示)，化学名称：3,7
‑
二甲基
‑
1,6
‑
辛二烯
‑3‑
醇乙酸酯，无色至浅黄色液体，具有花香、果香气味，与芳樟醇相比，乙酸芳樟酯香气更清雅。乙酸芳樟酯主要作为香料使用，广泛用于配制各种香型的精油，也可用于化妆品、香水、洗发水及肥皂的等日用品的加香，在食用香精中亦有少量使用。随着人类生活水平的提高，市场对乙酸芳樟酯的需求量也将大大增加，然而将天然植物中所含有的乙酸芳樟酯提取出来是比较困难的，且所得乙酸芳樟酯的产量很低，远不能满足市场需求。因此，如何改进乙酸芳樟酯的合成工艺，制备高纯度的乙酸芳樟酯是一个亟待解决的技术难题。
[0003][0004]目前，国内外报道的由芳樟醇制备乙酸芳樟酯的报道，主要如下：
[0005]2002年，湖南轻工研究院的佘光前等利用以芳樟醇和乙酸酐为原料，无水碳酸钾为碱性催化剂，采用热反应法真空连续脱除乙酸，反应粗品经盐水和碱水洗涤，再经减压精馏提纯，可得乙酸芳樟酯，摩尔收率大于95.2％。但复杂的后处理工序，大大增加生产成本。(佘光前,周昌然,李剑.乙酸芳樟酯的合成研究[J].精细化工中间体,2002,32(6):15
‑
16.)
[0006]2013年，江西轻工业研究所的管步军等以芳樟醇和乙酸酐为原料，4
‑
二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂，采用反应
‑
蒸馏工艺合成了乙酸芳樟酯，摩尔收率大于96％。但该催化剂价格昂贵，且回收困难，大大增加生产成本。(管步军,赵丽霞,李响敏等.乙酸芳樟酯合成工艺改进[J].轻工标准与质量,2013,4:64
‑
72.)
[0007]2000年，US6156926报道了一种芳樟醇和通过乙酸热裂解制得酰化剂乙稀酮制备乙酸芳樟酯的方法。在乙酸锌作催化剂时，催化剂的用量仅为芳樟醇的1％，控制反应温度80℃～95℃，反应时间143min后得到的乙酸芳樟酯，摩尔收率达到98.45％。但乙稀酮的毒性较大、且制备困难，难以实现工业化生产。
[0008]1995年，Nasser Iranpoor报道了一种以芳樟醇和乙酸酐为原料，2,3
‑
二氯
‑
5,6
‑
二氰对苯醌(DDQ)作为催化剂制备乙酸芳樟酯的方法，摩尔收率为87％。虽其收率较高，但DDQ的用量较大，且价格昂贵，不适合工业化生产。(Nasser Iranpoor.Alcoholyses and Acetolyses of Allylic and Tertiary Benzylic Alcohols Catalyzed by 2,3
‑
Dichloro
‑
5,6
‑
Dicyanobenzoquinone[J].Synth Commun,1995,25:22532260.)
[0009]2016年，M.J.da Silva报道了一种以芳樟醇和乙酸酐为原料，Fe(NO2)3作为催化剂，在60℃的条件下反应约1h可制备乙酸芳樟酯，且转化率高达90％，但其选择性较差。
[0010]以上是有关芳樟醇制备乙酸芳樟酯的报道，这些工艺要求催化剂的用量较多、反应时间较长、催化剂回收困难且难以套用，同时后处理工序复杂，产生的三废较多，导致生产成本大大增加，经济性、环保、安全有待进一步提高，因此，如何获得高产率、高品质及绿色环保的乙酸芳樟酯制备工艺仍值得去探索。

技术实现思路

[0011]基于上述技术背景，本专利技术人进行了锐意进取，结果发现：以乙酸和芳樟酯为原料在负载型催化剂的催化条件下可制得纯度较高的乙酸芳樟酯，同时由于负载型催化剂的加入使反应温度更低、反应条件更温和，且该工艺方法无乙酸等副产物产生，反应选择性高，后处理简单，催化剂仅需过滤即可实现回收套用，该制备工艺安全环保、产率高，从而完成本专利技术。
[0012]本专利技术第一方面在于提供一种合成乙酸芳樟酯的方法，所述方法包括以下步骤：
[0013]步骤1、向反应釜内加入芳樟醇、乙酸、甲苯和负载型催化剂，然后密封；
[0014]步骤2、减压至负压后升温进行反应；
[0015]步骤3、反应结束后，经后处理即得乙酸芳樟酯。
[0016]本专利技术第二方面在于提供一种根据本专利技术第一方面所述方法制得的乙酸芳樟酯。
[0017]本专利技术提供的合成乙酸芳樟酯的方法和由此制得的乙酸芳樟酯具有以下优势：
[0018](1)本专利技术所述工艺方法操作简单，反应温度较低，反应条件温和，制备过程中产生的三废少，绿色环保，适用于工业化生产；
[0019](2)本专利技术所述工艺方法后处理简单，且催化剂可回收套用，生产成本低；
[0020](3)本专利技术制得的乙酸芳樟酯具有较高的纯度和收率。
附图说明
[0021]图1示出本专利技术实施例1制得乙酸芳樟酯的气相色谱图。
具体实施方式
[0022]下面将对本专利技术进行详细说明，本专利技术的特点和优点将随着这些说明而变得更为清楚、明确。
[0023]本专利技术第一方面在于提供一种合成乙酸芳樟酯的方法，所述方法以芳樟醇和乙酸作为原料。
[0024]现有技术中常用乙酸酐和芳樟醇反应制备乙酸芳樟酯，生产过程中产生乙酸，乙酸存在脱除困难的缺点，导致后处理复杂且成本高，本专利技术以芳樟醇和乙酸为原料，反应后生成水，节省了脱除乙酸工序，简化后处理流程，降低制备成本。
[0025]根据本专利技术一种优选地实施方式，合成过程中还加入负载型催化剂。
[0026]负载型催化剂是指活性组分及助催化剂均匀分散、并负载在专门选定的载体上的催化剂。载体可提供有效的表面和适宜的孔结构，用于支持活性组分。
[0027]本专利技术选用的负载型催化剂所需的温度较低，通过该负载型催化剂的添加降低了反应温度，使反应更温和、安全，特别是在工业化生产中，降低反应温度可极大的降低能耗，且该催化剂的反应选择性高，经试验发现，在反应过程中添加该催化剂后，制得的乙酸芳樟
酯纯度和产率有效提高。
[0028]具体而言，所述方法包括以下步骤：
[0029]步骤1、向反应釜内加入芳樟醇、乙酸、甲苯和负载型催化剂，然后密封；
[0030]步骤2、减压至负压后升温进行反应；
[0031]步骤3、反应结束后，经后处理即得乙酸芳樟酯。
[0032]以下对该步骤进行具体描述和说明。
[0033]步骤1、向反应釜内加入芳樟醇、乙酸、甲苯和负载型催化剂，然后密封。
[0034]所述反应釜为带有精馏柱的反应釜，反应结束后，可直接进行精馏即得到本专利技术所述的反应产物乙酸芳樟酯。
[0035]在本专利技术中，负载型催化剂的载体选自无机氧化物、碳本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种合成乙酸芳樟酯的方法，其特征在于，所述方法以芳樟醇和乙酸作为原料。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，合成过程中还加入负载型催化剂。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：步骤1、向反应釜中加入芳樟醇、乙酸、甲苯和负载型催化剂，然后密封；步骤2、减压至负压后升温进行反应；步骤3、反应结束后，经后处理即得乙酸芳樟酯。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤1中，所述负载型催化剂的载体选自无机氧化物、碳材料、沸石、分子筛和杂多酸中的一种或几种；活性组分选自过渡金属的氧化物、氢氧化物、碳酸盐和磷酸盐中的一种或几种。5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤1中，所述芳樟醇、乙酸和催化剂的...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴健，徐岩，
申请(专利权)人：宿迁科思化学有限公司，
类型：发明
国别省市：