一种基于制革固体废弃物的制革补伤膏的制备方法、应用技术

本发明专利技术涉及一种基于制革固体废弃物的制革补伤膏的制备方法，取废牛毛，加入去离子水，酸，酸性蛋白酶，双氧水，过滤除去杂质，中和；溶解于亚硫酰氯中，加入10份N,N

【技术实现步骤摘要】
一种基于制革固体废弃物的制革补伤膏的制备方法、应用


[0001]本专利技术涉及制革
，特别是指一种基于制革固体废弃物的制革补伤膏的制备方法、应用。

技术介绍

[0002]在诸多的制革固体废弃物中，废牛毛具有成分较为单一，提纯工艺简单等特点。在酸性条件下，使用酶促进废牛毛的水解可以高效提取角蛋白。角蛋白具有典型的蛋白质结构，都是由多种氨基酸通过羧基和氨基之前的脱水缩合反应而成，区别在于角蛋白的氨基酸组成与胶原蛋白、血红蛋白等不同，其含有独特的双硫键。因此，对于角蛋白的综合利用除了将其作为制革用复鞣填充用蛋白填料外，还可将其应用于制革涂饰中，以填料的形式用于提升涂层的填充性与丰满型，提升涂层的肉感。

技术实现思路

[0003]本专利技术提供一种基于制革固体废弃物的制革补伤膏的制备方法、应用，以解决现有制革对于角蛋白的综合利用不充分的问题。
[0004]本专利技术采用如下技术方案：
[0005]一种基于制革固体废弃物的制革补伤膏的制备方法，包括如下步骤：
[0006]步骤1，取100份洗净的废牛毛，加入500份去离子水，混合均匀后加入8
‑
12份酸，1
‑
5份酸性蛋白酶，2
‑
5份双氧水，在45
‑
60℃下反应3
‑
6h，冷却至常温后，过滤除去杂质，将滤液用氢氧化钠中和至6
‑
8，加入30
‑
50份乙醛酸，在30
‑
35℃下反应2/>‑
5h，真空干燥即可得到羧基化角蛋白粉末；
[0007]步骤2，取600份苯六酸溶解于1800份亚硫酰氯中，加入10份N,N
‑
二甲基甲酰胺，在35
‑
50℃下反应2
‑
4h，旋转蒸发除去多余的亚硫酰氯和N,N
‑
二甲基甲酰胺，然后加入80
‑
100份季戊四胺，加入1份氢氧化钠，在氮气的保护下，20
‑
25℃下反应3
‑
5h，然后小心的加入300份水和300份乙醇，继续反应1
‑
3h，旋转蒸发除去乙醇和水，得到多羧基配体；
[0008]步骤3，将20
‑
50份硝酸钛、0
‑
10份硝酸铜、10
‑
20硝酸镍、50
‑
100份羧基化角蛋白、20
‑
40份多羧基配体、5
‑
10份顺式四氢呋喃
‑
3,4
‑
二羧酸、5
‑
10份2,3
‑
吡嗪二羧酸(CAS：89
‑
01
‑
0)分散于200
‑
400份N,N
‑
二甲基甲酰胺中，混合均匀后加热至120
‑
140℃，反应24
‑
48h，缓慢降低至室温后加入100
‑
300份N,N
‑
二甲基甲酰胺，继续反应6
‑
12h，过滤后得到滤渣，用N,N
‑
二甲基甲酰胺反复冲洗，真空干燥即可得到高性能填料；
[0009]步骤4，取500份补伤膏，加入50
‑
100份羧基化角蛋白粉末，30
‑
80份高性能填料，10
‑
20份油蜡助剂，10
‑
30份复合树脂，高速剪切分散30分钟，即可制得基于角蛋白的制革补伤膏。
[0010]进一步改进地，上述酸为盐酸或者硫酸。
[0011]一种基于制革固体废弃物的制革补伤膏的应用，包括如下工艺：压毛孔板(85℃/50kg/3s)
→
拉软(5
‑
6级)
→
刮补
→
静置(3
‑
6h)
→
抛光
→
刷补
→
静置(3
‑
6h)
→
压平板(85℃/
30kg/1s)
→
摔软(6
‑
12h)
→
拉软(5
‑
6级)。
[0012]进一步改进地，上述刮补的浆料包括如下原料：水250
‑
400份，基于制革固体废弃物的制革补伤膏50
‑
100份，蜡20
‑
50份，封底树脂10
‑
30份，阳离子树脂10
‑
30份。
[0013]进一步改进地，上述刷补的浆料包括如下原料：水800
‑
1000份，基于制革固体废弃物的制革补伤膏50
‑
100份，蜡20
‑
50份，封底树脂40
‑
60份，阳离子树脂10
‑
30份，聚氨酯树脂20
‑
50份，油蜡助剂50
‑
100份，渗透剂50
‑
100份。
[0014]由上述对本专利技术的描述可知，和现有技术相比，本专利技术具有如下优点：
[0015]1.本申请通过酸酶结合法水解废牛毛制备角蛋白，角蛋白是典型的两性分子，分子结构上具有一定量的羧基、氨基、羟基和巯基，通过乙醛酸则是可以将氨基转化为羧基，从而提升角蛋白的负电性，这种负电性的提升有利于提升与阳离子中心(如金属离子)的配位能力，促进角蛋白与多羧酸配体形成稳定的高性能填料。还可提升角蛋白与阴离子型树脂、油蜡助剂的相容性，小分子的角蛋白还可调节阴离子型树脂与油蜡助剂的界面相容性，促进体系均质化，从而形成稳定的补伤膏体系。
[0016]2.为了进一步提升高性能填料的羧基含量，本申请制备了一种具有多个羧基的超支化有机物，以季戊四胺为核心，一级超支化后可获得具有15
‑
20个羧基的超支化结构，这种超支化结构具有极强的配位螯合能力，囿于空间位阻，残余的未配位螯合的羧基还可提升高性能填料的水分散性能。角蛋白和多羧基配合体还可螯合制革中可能引入的重金属，从而降低皮革、涂层中的可溶出重金属含量。
[0017]3.本申请羧基化角蛋白具有较好的阴离子性，zeta电位≤
‑
35mV，同时具有较为合适的粒径和良好的分散性能，粒径200
‑
500nm，粒径分布系数0.150
‑
0.300。羧基化角蛋白还具有极好的水溶性，固含量≥90％，水不溶物含量≤2％，水溶物含量≥88％。
[0018]4.本申请高性能填料具有的巨大比表面积和反应活性可吸附多种气体VOC，以投入200g高性能填料为例，对1.5m3,2000ppm的丙酮、苯、甲苯、二甲苯、1,2
‑
二氯乙烷的吸附率均可≥90％。此外，对砷、铅、镉、锑等多种重金属的吸附量≥本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种基于制革固体废弃物的制革补伤膏的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤1，取100份洗净的废牛毛，加入500份去离子水，混合均匀后加入8
‑
12份酸，1
‑
5份酸性蛋白酶，2
‑
5份双氧水，在45
‑
60℃下反应3
‑
6h，冷却至常温后，过滤除去杂质，将滤液用氢氧化钠中和至6
‑
8，加入30
‑
50份乙醛酸，在30
‑
35℃下反应2
‑
5h，真空干燥即可得到羧基化角蛋白粉末；步骤2，取600份苯六酸溶解于1800份亚硫酰氯中，加入10份N,N
‑
二甲基甲酰胺，在35
‑
50℃下反应2
‑
4h，旋转蒸发除去多余的亚硫酰氯和N,N
‑
二甲基甲酰胺，然后加入80
‑
100份季戊四胺，加入1份氢氧化钠，在氮气的保护下，20
‑
25℃下反应3
‑
5h，然后小心的加入300份水和300份乙醇，继续反应1
‑
3h，旋转蒸发除去乙醇和水，得到多羧基配体；步骤3，将20
‑
50份硝酸钛、0
‑
10份硝酸铜、10
‑
20硝酸镍、50
‑
100份羧基化角蛋白、20
‑
40份多羧基配体、5
‑
10份顺式四氢呋喃
‑
3,4
‑
二羧酸、5
‑
10份2,3
‑
吡嗪二羧酸分散于200
‑
400份N,N
‑
二甲基甲酰胺中，混合均匀后加热至120

【专利技术属性】
技术研发人员：孙辉永，周华龙，刘博文，
申请(专利权)人：兴业皮革科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：