一种气态光气合成二碳酸二叔丁酯的制备方法技术

本发明专利技术涉及合成二碳酸二叔丁酯领域，且公开了一种气态光气合成二碳酸二叔丁酯的制备方法，包括以下步骤：S1：取300g正己烷加入500ml三口烧瓶中，同时加入30g的叔丁醇钠，开启机械搅拌，冷浴降温至0℃；S2：缓慢通入二氧化碳，控温0

【技术实现步骤摘要】
一种气态光气合成二碳酸二叔丁酯的制备方法


[0001]本专利技术涉及合成二碳酸二叔丁酯领域，具体为一种气态光气合成二碳酸二叔丁酯的制备方法。

技术介绍

[0002]二碳酸二叔丁酯(Diboc)是一种新型的氨基保护剂,有机合成中用来引入叔丁氧羰基(BOC)保护剂,特别适用于氨基酸的氨基保护。广泛应用于医药、蛋白质及多肽合成、生物化学、食品、化妆品等多种产品的合成中。成品为无色结晶体或无色液体,熔点22～23℃,沸点56～57℃/66Pa,折光率(ND20)1.409,相对密度0.950。溶解于四氢呋喃、正己烷、苯和三氯甲烷等有机溶剂,微溶于水；但在二碳酸二叔丁酯的生产工艺中，一般采用固体光气和液态的双光气，但使用固体光气和液态的双光气对于二碳酸二叔丁酯生产收率都没有达到理想状态，为此我们提出了一种气态光气合成二碳酸二叔丁酯的制备方法。

技术实现思路

[0003](一)解决的技术问题
[0004]针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种气态光气合成二碳酸二叔丁酯的制备方法，解决了上述的问题。
[0005](二)技术方案
[0006]为实现上述所述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种气态光气合成二碳酸二叔丁酯的制备方法，包括以下步骤：
[0007]S1：取300g正己烷加入500ml三口烧瓶中，同时加入30g的叔丁醇钠，开启机械搅拌，冷浴降温至0℃；
[0008]S2：缓慢通入二氧化碳，控温0
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5℃，物料逐渐澄清，至完全澄清后再通入二氧化碳1小时，保证叔丁醇钠反应完全；
[0009]S3：加入催化剂1g，控温0
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5℃，缓慢通入光气，物料中有固体盐析出，反应时间为4小时；
[0010]S4：升温至30℃，继续通入光气，反应2小时；
[0011]S5：进行赶光2小时，过滤出固体盐；
[0012]S6：将物料基于常压下脱出大部分溶剂，于
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5℃下低温结晶，离心、干燥后得到产品；
[0013]S7：经气相色谱，暂以面积归一法测定含量。
[0014]优选的，所述S1正己烷与叔丁醇钠中固液混合，物料黏稠，必须机械搅拌，且保持冷凝常开，所述S2中在通入二氧化碳之后需要冷凝常开进行保温，保温时长为叔丁醇钠完全反应时间。
[0015]优选的，所述S3中加入的催化剂是以活性碳为载体附载吡啶、三乙胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或多乙烯多胺及其卤代胺盐类化合物。
[0016]优选的，所述S3和S4中通入光气时，需保证气体流通性。
[0017]优选的，所述S5和S6中过滤固体盐包括以下步骤：
[0018]S51：向三口烧瓶中打入水，且水的重量为所投叔丁醇钠重量的两倍，控制温度在0～5℃，搅拌，分去下层水相；
[0019]S52：测PH值，水洗至中性；
[0020]S53：水洗后的油相经压滤器压至脱溶釜。
[0021]优选的，所述S7中气相色谱的流动相为惰性气体，气
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固色谱法中以表面积大且具有一定活性的吸附剂作为固定相，且分离方法包括以下步骤：
[0022]S61：将多组分的混合样品进入色谱柱后，由于吸附剂对每个组分的吸附力不同，经过一定时间后，各组分在色谱柱中的运行速度也就不同；
[0023]S62：然后根据吸附力弱的组分容易被解吸下来，最先离开色谱柱进入检测器，而吸附力最强的组分最不容易被解吸下来，因此最后离开色谱柱，判断解吸顺序；
[0024]S63：根据S2中的原理，各组分得以在色谱柱中彼此分离，顺序进入检测器中被检测、记录下来。
[0025]优选的，所述S7中面积归一法是将所有峰数据的总数归一，根据各组份的峰面积在总面积中所占比例计算各组份的百分比，测量各杂质峰的面积和色谱图上除溶剂峰以外的总色谱峰面积，计算各杂质峰面积及其之和占总峰面积的百分率。
[0026]优选的，所述气相色谱及质谱检测中往往需要对目标物质进行定量，定量分析包括纯物质做标准；
[0027]被定量组分峰要与其它峰达到基线分离(质谱可不满足)；
[0028]符合定性参数要求；
[0029]选择合适的定量方法。。
[0030](三)有益效果
[0031]与现有技术相比，本专利技术提供了一种气态光气合成二碳酸二叔丁酯的制备方法，具备以下有益效果：
[0032]1、该气态光气合成二碳酸二叔丁酯的制备方法，取300g正己烷加入500ml三口烧瓶中，同时加入30g的叔丁醇钠，开启机械搅拌，冷浴降温至0℃；然后缓慢通入二氧化碳，控温0
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5℃，物料逐渐澄清，至完全澄清后再通入二氧化碳1小时，保证叔丁醇钠反应完全；然后加入催化剂1g，控温0
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5℃，缓慢通入光气，物料中有固体盐析出，反应时间为4小时；然后升温至30℃，继续通入光气，反应2小时；然后进行赶光2小时，过滤出固体盐；然后将物料基于常压下脱出大部分溶剂，于
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5℃下低温结晶，离心、干燥后得到产品；然后经气相色谱，暂以面积归一法测定含量，通过数据对比，使用气态光气合成二碳酸二叔丁的收率比固体光气和双光气的收率都要高。
[0033]2、该气态光气合成二碳酸二叔丁酯的制备方法，通入光气时，需保证气体流通性，保持通风性，防止生产时出现安全事故。
附图说明
[0034]图1为本专利技术方法流程结构示意图；
具体实施方式
[0035]下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0036]请参阅图1，一种气态光气合成二碳酸二叔丁酯的制备方法，包括以下步骤：
[0037]S1：取300g正己烷加入500ml三口烧瓶中，同时加入30g的叔丁醇钠，开启机械搅拌，冷浴降温至0℃；
[0038]S2：缓慢通入二氧化碳，控温0
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5℃，物料逐渐澄清，至完全澄清后再通入二氧化碳1小时，保证叔丁醇钠反应完全；
[0039]S3：加入催化剂1g，控温0
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5℃，缓慢通入光气，物料中有固体盐析出，反应时间为4小时；
[0040]S4：升温至30℃，继续通入光气，反应2小时；
[0041]S5：进行赶光2小时，过滤出固体盐；
[0042]S6：将物料基于常压下脱出大部分溶剂，于
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5℃下低温结晶，离心、干燥后得到产品；
[0043]S7：经气相色谱，暂以面积归一法测定含量。
[0044]叔丁醇钠为白色固体，有机强碱，分子式为C4H9NaO，正己烷为无色透明液体，分子式为C6H
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[0045]S1正己烷与叔丁醇钠中固液混合，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种气态光气合成二碳酸二叔丁酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：取300g正己烷加入500ml三口烧瓶中，同时加入30g的叔丁醇钠，开启机械搅拌，冷浴降温至0℃；S2：缓慢通入二氧化碳，控温0
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5℃，物料逐渐澄清，至完全澄清后再通入二氧化碳1小时，保证叔丁醇钠反应完全；S3：加入催化剂1g，控温0
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5℃，缓慢通入光气，物料中有固体盐析出，反应时间为4小时；S4：升温至30℃，继续通入光气，反应2小时；S5：进行赶光2小时，过滤出固体盐；S6：将物料基于常压下脱出大部分溶剂，于
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5℃下低温结晶，离心、干燥后得到产品；S7：经气相色谱，暂以面积归一法测定含量。2.根据权利要求1所述的一种气态光气合成二碳酸二叔丁酯的制备方法，其特征在于：所述S1正己烷与叔丁醇钠中固液混合，物料黏稠，必须机械搅拌，且保持冷凝常开，所述S2中在通入二氧化碳之后需要冷凝常开进行保温，保温时长为叔丁醇钠完全反应时间。3.根据权利要求1所述的一种气态光气合成二碳酸二叔丁酯的制备方法，其特征在于：所述S3中加入的催化剂是以活性碳为载体附载吡啶、三乙胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或多乙烯多胺及其卤代胺盐类化合物。4.根据权利要求1所述的一种气态光气合成二碳酸二叔丁酯的制备方法，其特征在于：所述S3和S4中通入光气时，需保证气体流通性。5.根据权利要求1所述的一种气态光气合成二碳酸二叔丁酯的制备方法，其特征在于：所述S5和S6中过滤固体盐包括以下步骤：S...

【专利技术属性】
技术研发人员：吕耀福，夏鸿飞，郭向勇，王现林，何阶道，李许东，韩姗，李娜，祁大树，李勇胜，张德宾，聂丰辉，华姗姗，
申请(专利权)人：开封华瑞化工新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：