耐水解型抗氧化剂，包含其的塑料组合物及塑料产品制造技术

本发明专利技术公开了耐水解型抗氧化剂，包含其的塑料组合物及塑料产品，涉及耐水解型抗氧化剂技术领域，本发明专利技术包括式一或式二所示化合物式一：式二：其制作方法包括以下步骤：首先向反应釜中通入氮气，随后加入一定量的醇类、缚酸剂与溶剂或无使用溶剂混合，得到混合物，之后向混合物中添加含磷卤化合物混合反应，最后经由过滤以及减压除去溶剂后，即得到耐水解型抗氧化剂，其耐水解型抗氧化剂塑料组合物包括高分子材料与耐水解型抗氧化剂组成，包含塑料组合物的塑料产品为热塑性聚氨酯产品、发泡聚氨酯产品或氨伦产品中的任一种。本发明专利技术为耐水解型抗氧化剂，包含其的塑料组合物及塑料产品，能发挥优异的耐黄变效果。果。

【技术实现步骤摘要】
耐水解型抗氧化剂，包含其的塑料组合物及塑料产品


[0001]本专利技术涉及抗氧化剂
，特别涉及耐水解型抗氧化剂，包含其的塑料组合物及塑料产品。

技术介绍

[0002]高分子材料是指小分子单体通过聚合反应所得到，而根据高分子材料的分子量和化学结构的不同，其可展现出不同的物理及化学等特性，因此，以高分子材料所制得的塑胶产品已经广泛应用于各领域中；此外，高分子材料还能与其他功能性助剂混合并进行高分子加工，有利于优化高分子材料原本的特性或者能使高分子材料展现出新的特性。其中聚氨酯为常见的高分子材料，通常由二异氰酸酯和聚醚多元醇或聚酯多元醇反应聚合后而得，而根据聚氨酯的不同特性可进一步分为热塑性聚氨酯及热固性聚氨酯，其中，热塑性聚氨酯因具有良好的再加工性、高弹性、抗磨性、抗油性等特性，已被广泛应用于鞋材、管材、建筑、汽车等多个领域中。
[0003]此外，通过在制备聚氨酯的过程中添加发泡剂还可进一步制得发泡聚氨酯，不仅保留聚氨酯原有的特性，还具有轻质性、高缓冲性与高回弹性等特性，同样也广泛应用于民生用品、鞋材、建筑、汽车等多个领域中。
[0004]氨纶则是另外一种常见的高分子材料，其是以聚氨基甲酸酯类为主的合成纤维，其分子链上含有大量如氨基的反应性基团，氨纶也因富含弹性、延伸性、柔软性、抗皱和速干等特性，而可被广泛应用于鞋材、服饰、医疗、薄膜等领域。
[0005]然而不论是热塑性聚氨酯、发泡聚氨酯或氨纶的耐候性及耐热性较差，容易发生氧化反应和水解反应，使得以热塑性聚氨酯，发泡聚氨酯或氨纶所制得的塑料产品即使在没有使用的情况下，在一段时间后仍不可避免地会发生黄变的现象，不仅严重影响上述塑料产品的外观与质感，同时也可能影响上述塑料产品的性能与质量，进而限制了其可应用的领域与市场价值。
[0006]目前市面上已开发出多种耐黄变剂，以改善上述黄变问题，常见的耐黄变剂如聚(二丙二醇)苯基亚磷酸脂(商品型号为CHINOX TP
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20，购自双键化工股份有限公司)、多官能基亚磷酸酯抗氧化剂(商品型号为CHINOX TP
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80，购自双键化工股份有限公司)以及三(壬基酚)亚磷酸酯(商品型号为CHINOX TNPP，购自双键化工股份有限公司)。然而，目前市售耐黄变剂，由于应用于上述塑料产品后易发生某程度水解，导致展现出耐黄变效果有所不足，实有必要进一步开发具有更佳效果的耐水解性抗氧剂，以有效地抑制及/或减缓塑料产品发生黄变之现象与程度。

技术实现思路

[0007]本专利技术的主要目的在于提供耐水解型抗氧化剂，包含其的塑料组合物及塑料产品，可以有效解决
技术介绍
耐黄变效果仍有所不足的问题。
[0008]为实现上述目的，本专利技术采取的技术方案为：耐水解型抗氧化剂，包括式一或式二
所示化合物式一：式二：所述式一中的R1为未经取代且碳数1～10的二价亚烷基或经一取代基取代且碳数1～10的二价亚烷基；所述取代基选自由碳数1～10的烷基、碳数3～10的环烷基、碳数6～18的芳基、中的一种或多种组成；所述式二中的R2为未经取代且碳数1～10的二价亚烷基；所述式一或式二中的n1为1～20的正整数，n2为1～10的正整数，n3为1～20的正整数，m为0或1；还包括包含塑料组合物，所述塑料组合物包括高分子材料与耐水解型抗氧化剂组成，所述高分子材料与耐水解型抗氧化剂的重量份比为100:0.3～100:2。
[0009]包含耐水解型抗氧化剂塑料组合物，所述高分子材料包含热塑性聚氨酯、聚醚多元醇或聚酯多元醇中的任一种。
[0010]包含塑料组合物的塑料产品，所述包含塑料组合物的塑料产品为热塑性聚氨酯产品、发泡聚氨酯产品或氨纶产品中的任一种。
[0011]优选地，所述耐水解型抗氧化剂的制法包括以下步骤：S1、首先向反应釜中通入氮气，随后加入一定量的醇类、缚酸剂与溶剂或无使用溶剂混合，得到混合物；S2、将上述混合物中缓慢加入一定量的含磷卤化合物，将温度升高至大90～140℃持续反应3
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5小时，随后通过胶体渗透层析仪检测，当检测到反应达到终点后，再依序经由过滤以及减压除去溶剂后，即得到耐水解型抗氧化剂。
[0012]优选地，步骤S1中的所述醇类选自单元醇、多元醇中的一种或其组合，步骤S2中的所述含磷卤化合物选自二苯基氯化膦、二氯苯膦中的一种或其组合，所述含磷卤化物与所述醇类的摩尔比为1：0.25～1：2.1。
[0013]优选地，所述缚酸剂可为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、甲醇钠、三乙胺、吡啶、吡咯、咪唑、二甲氨基吡啶、4
‑
甲基咪唑或苯并咪唑中的一种，所述含磷卤化物与缚酸剂的摩尔比
为1：1～1：3。
[0014]优选地，所述溶剂是指任何能够溶解反应物的非质子酸，所述溶剂选用甲苯、二甲苯，三甲苯或石油醚中的任一种。
[0015]优选地，所述单元醇为碳数1～10的单元醇，所述单元醇可为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇以及癸醇中的任一种。
[0016]优选地，所述多元醇具有如下式三所示之结构：式三：其中，R3是未经取代且碳数1～10的二价亚烷基或经一取代基取代且碳数1～10的二价亚烷基；该取代基是选自由羟基、碳数1～10的烷基、碳数3～10的环烷基、碳数6～18的芳基中的一种或多种组成；n4为1～20的正整数，所述多元醇可为甲二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚醚三元醇、其他聚醚多元醇、丙三醇、2
‑
羟甲基
‑
1,3
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丙二醇、1,1,1
‑
三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷或其组合。
[0017]优选地，所述混合物醇类进行反应的温度是90～140℃，进行反应的时间为3～5h。
[0018]与现有技术相比，本专利技术具有如下有益效果：本专利技术中，通过热烘试验、水解试验及室内摆放试验进行分析，皆证实本专利技术所提供之耐水解型抗氧化剂应用含高分子材料的塑料组合物或塑料产品时确实能发挥优异的耐黄变效果，能够解决目前市售耐黄变剂于抑制及/或减缓塑料组合物或塑料产品黄变程度之效果不足的问题，进而提供极具潜力的商业价值。
具体实施方式
[0019]为使本专利技术实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施方式，进一步阐述本专利技术。
[0020]包括式一或式二所示化合物式一：式二：式一中的R1为未经取代且碳数1～10的二价亚烷基或经一取代基取代且碳数1～10的二价亚烷基；取代基选自由碳数1～
10的烷基、碳数3～10的环烷基、碳数6～18的芳基、中的一种或多种组成；式二中的R2为未经取代且碳数1～10的二价亚烷基；式一或式二中的n1为1～20的正整数，n2为1～10的正整数，n3为1～20的正整数，m为0或1。
[0021]本说明书以黏度以及色度呈现各实施例的耐水解型抗氧化剂所具有的特性，前述不同特本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.耐水解型抗氧化剂，其特征在于：包括式一或式二所示化合物式一：式二：所述式一中的R1为未经取代且碳数1～10的二价亚烷基或经一取代基取代且碳数1～10的二价亚烷基；所述取代基选自由碳数1～10的烷基、碳数3～10的环烷基、碳数6～18的芳基、中的一种或多种组成；所述式二中的R2为未经取代且碳数1～10的二价亚烷基；所述式一或式二中的n1为1～20的正整数，n2为1～10的正整数，n3为1～20的正整数，m为0或1；还包括塑料组合物，所述塑料组合物包括高分子材料与耐水解型抗氧化剂组成，所述高分子材料与耐水解型抗氧化剂的重量份比为100:0.3～100:2。2.包含耐水解型抗氧化剂塑料组合物，所述耐水解型抗氧化剂为权利要求1所述的耐水解型抗氧化剂，其特征在于：所述高分子材料包括热塑性聚氨酯、聚醚多元醇以及聚酯多元醇中的任一种。3.包含塑料组合物的塑料产品，所述塑料组合物为权利要求2的包含耐水解型抗氧化剂塑料组合物，其特征在于：所述包含塑料组合物的塑料产品为热塑性聚氨酯产品、发泡聚氨酯产品或氨伦产品中的任一种。4.根据权利要求1所述的耐水解型抗氧化剂，其特征在于：所述耐水解型抗氧化剂的制法包括以下步骤：S1、首先向反应釜中通入氮气，随后加入一定量的醇类、缚酸剂与溶剂或无使用溶剂混合，得到混合物；S2、将上述混合物中缓慢加入一定量的含磷卤化合物进行反应，反应结束后经处理即得到耐水解型抗氧化剂。5.根据权利要求4所述的耐水解型抗氧化剂，其特征在于：步骤S1中的所述醇类选自单元醇、多元醇中的一种或其组合，步骤S2中的所述含磷卤化合物选自二苯基氯化膦、二氯苯膦中的一种或其组合，所述含磷卤化物与所述醇类的摩尔比为...

【专利技术属性】
技术研发人员：蔡茂德，陳炯达，郭腾元，柳柏宇，陈群貴，
申请(专利权)人：大丰鑫源达化工有限公司，
类型：发明
国别省市：