一种NBE改性SBC鞋大底材料及其制备鞋大底的方法技术

本发明专利技术公开了一种NBE改性SBC鞋大底材料及其制备鞋大底的方法。NBE改性SBC鞋大底材料包括具有热塑性弹性行为的丁二烯

【技术实现步骤摘要】
一种NBE改性SBC鞋大底材料及其制备鞋大底的方法


[0001]本专利技术涉及一种鞋大底材料，特别涉及一种NBE改性SBC鞋大底材料，还涉及NBE改性SBC鞋大底材料制备鞋大底的方法，属于鞋底材料合成


技术介绍

[0002]现有市售丁腈橡胶(如南帝化学公司生产的NBR3365、NBR1052和NBR3355等)结合的丙烯腈质量分数通常在25～42％，门尼粘度为30～90，是由丙烯腈与丁二烯在乳液中于低温引发共聚而成，其NBR分子结构中结合的丙烯腈和丁二烯呈现出无规分布，生胶强力低，不具有热塑性弹性体的行为，不宜作鞋底材料，其硫化胶才具有使用价值。如中国专利CN103665265A、CN103450397A、CN104628955A等均描述的是丙烯腈、丁二烯(或/和第三单体)在乳液条件下进行共聚制备丁腈橡胶或改性的三元共聚橡胶；中国专利(CN110066481A)提供了一种丁腈橡胶的应用，其组分含丁腈橡胶10～20份；氯化石蜡12～20份；环烷油10～20份；碳黑N550 6～12份；聚氯乙烯30～40份；碳酸钙10～20份；发泡剂3～10份；交联剂DCP 0.5～0.8份；发泡交联助剂0.5～1份；硬脂酸0.2～0.5份等组份。即描述的是丁腈橡胶的硫化应用于耐油橡胶制品，而作为含有嵌段或微嵌段聚丙烯腈结合于分子链NBR中的聚合物以及现有的市售NBR用于鞋底料或改性丁苯热塑性弹性体方面的文献未曾有报道。
[0003]传统的TPR鞋底料通常是由丁苯热塑性弹性体如SBS与聚苯乙烯、碳酸钙粉、白油、色料及其它功能助剂共混改性的一种高分子材料，经混炼、挤出、注塑和模压等工艺加工后成型制作的鞋底，常用的SBS为市售的由苯乙烯和丁二烯共聚而成，如SBS市售型号有875、675、1475、1487、805、815和4452等充油和非充油，这类胶种分子中均不含极性基团，也称为非极性化的胶种，TPR中的主要原料为SBS，是整个鞋底料的骨架，对鞋底料提供强度、弹性等主要性能。目前，TPR鞋底料已被愈来愈多的厂家、商家及消费者认可，不足之处是鞋大底与鞋邦面料粘接力较低、易脱胶及防滑性较差。如中国专利(CN105237822A)描述了由天然橡胶、SBS合成的鞋底材料的配方及其制备方法，配方组成由60～80份天然橡胶、15～25份SBS、10～20份白碳黑、10～15份EVA、份10～15份聚丁二烯、0.5～1份硅69、0.3～0.5份二甘醇、0.8～1.6份硫化剂、5～15份软化油等组成，复合料需采用过氧化物对橡胶分子中的双键进行交联硫化后才具有使用价值，该方法是采用聚醋酸乙烯(EVA)来改性SBS，将复合料极性化处理。中国专利(CN107033520A)介绍了一种耐磨SBS鞋底材料的制备方法，鞋底材料由SBS、碳酸钙、顺丁烯二酸酐、聚乙二醇、聚苯乙烯及树脂和小料组成，其鞋底制备过程分5步进行，操作烦琐，该方法是采用顺丁烯二酸酐来接枝SBS，将其极性化，有利于极性粘合剂将鞋底与鞋面(如皮类)材料达到有效的粘接。在(“SBS鞋底用胶的研制”，张长德等，北京化工，1994年2期)一文中描述了SBS为非极性材料，与各类制鞋面料之间的亲和力差，致使现有的粘连剂用于粘接SBS鞋底时需对其表面进行化学处理，易剥离开胶等缺点，此文采用环已烷为溶剂，以丙烯酸酯类单体对SBS进行接枝改性制备的一种粘合剂，粘接的SBS鞋底材料与皮类材料才具粘接强度。同样，在(“一种TPR鞋材表面处理剂的生产方法”，聚氨酯工
业，2013年)、(“国产聚氨酯胶粘剂在低极性鞋材上的应用”，聚氨酯工业，2002年)以及(“PR表面处理剂的研制”，中国胶粘剂，2004年)等文献中，大量报道了现有的SBS/TPR鞋底材料均要使用极性表面处理剂对鞋底与鞋邦粘接面先进行表面处理，然后涂布聚氨酯粘合剂等工序才能与鞋邦面料进行施压粘贴。
[0004]综上所述，现有的SBS/TPR鞋底材料均为非极性材料，而用顺丁烯二酸酐或EVA用于改性SBS具有制备流程长，接枝率低或易交联凝聚等缺陷，即使进行了少量的接枝，改性的SBS物也仍然属于低极性大分子，作为鞋底材料仍然要对注塑的鞋底粘合面进行化学表面处理后才能涂布聚氨酯粘合进行粘接鞋邦面料；同时，现有TPR鞋鞋邦脱胶时间远远小于鞋底磨损时间，另外，现有的SBS分子中聚丁二烯段乙烯基单元含量不足18％，制作的鞋底止滑性能差。因此，止滑性能好，易于粘合、粘合强度高且耐持久的新型SBS或TPR鞋底料值得开发。

技术实现思路

[0005]针对现有技术中的SBS或TPR鞋底料存在的缺陷，本专利技术的目的在于提供一种以具有极性以及具有热塑弹性体行为的丁腈橡胶与具有高乙烯基单元含量的SBS为主要原料的鞋大底材料，该鞋大底材料通过共混、模压硫化成型成可以获得具有良好耐磨和止滑性能的鞋大底，且该鞋大底材料具有微交联和较高分子极性，与鞋面极性材料有良好的亲和性，有益于鞋大底与鞋帮面料在不经表面处理的情形下用现有的粘合剂制作持久粘接力的鞋。
[0006]本专利技术另一个目的是在于提供一种苯乙烯
‑
共轭二烯弹性体(简称SBC)和一种具有热塑弹性体行为的热塑性丁二烯
‑
丙烯腈弹性体(简称NBE)与填充料等助剂经混合造粒(或复合材料)，以及用这种复合材料经模压或注塑成型制备鞋大底的方法，该方法或工艺具有操作简单、低成本和易于工业化生产的特点。
[0007]在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0008]为了实现上述技术目的，本专利技术提供了一种NBE改性SBC鞋大底材料，其包含SBC、NBE及辅料在内的组分原料；
[0009]所述NBE具有式1结构：
[0010]A
I
－B
m1
A
nn
－B
m2
A
nn
‑1…
B
mm
‑1A
n2
－B
mm
A
n1
－B
mm
‑1A
n2
...B
m2
A
nn
‑1－B
m1
A
nn
－A
II
[0011]式1
[0012]其中，
[0013]A表示聚丙烯腈嵌段，B表示聚丁二烯嵌段；
[0014]I、II、n1、n2
……
nn
‑
1、nn表示A的聚合度，I或II远远大于n1、n2
……
nn
‑
1或nn，且n1至nn依次增大，3≥n1≥0，nn>3；m1、m2
……
mm
‑
1、mm表示B的聚合度，且m1至本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种NBE改性SBC鞋大底材料，其特征在于：包含SBC、NBE及辅料在内的组分原料；所述NBE具有式1结构：A
I
－B
m1
A
nn
－B
m2
A
nn
‑1…
B
mm
‑1A
n2
－B
mm
A
n1
－B
mm
‑1A
n2
...B
m2
A
nn
‑1－B
m1
A
nn
－A
II
式1其中，A表示聚丙烯腈嵌段，B表示聚丁二烯嵌段；I、II、n1、n2
……
nn
‑
1、nn表示A的聚合度，I或II远远大于n1、n2
……
nn
‑
1或nn，且n1至nn依次增大，3≥n1≥0，nn>3；m1、m2
……
mm
‑
1、mm表示B的聚合度，且m1至mm依次增大，0≤m1<3，mm≥3；I＞II＞3。2.根据权利要求1所述的一种NBE改性SBC鞋大底材料，其特征在于：所述NBE中丁二烯嵌段与丙烯腈嵌段的质量比为(55～40)/(45～60)。3.根据权利要求1所述的一种NBE改性SBC鞋大底材料，其特征在于：所述NBE在200℃温度下的熔融指数为(0.1～8)g/10min，300％定伸应力>1.0MPa，扯断强度>10.0MPa，扯断伸长率700％，永久变形<30％，邵氏硬度A＝55～60,玻璃化温度<
‑
15℃。4.根据权利要求1所述的一种NBE改性SBC鞋大底材料，其特征在于：所述SBC为苯乙烯
‑
共轭二烯共聚物。5.根据权利要求4所述的一种NBE改性SBC鞋大底材料，其特征在于：所述苯乙烯
‑
共轭二烯共聚物中苯乙...

【专利技术属性】
技术研发人员：姚琼，陈科旭，蒋文英，张建国，
申请(专利权)人：中石化巴陵石油化工有限公司，
类型：发明
国别省市：