烯烃类聚合用固体催化剂成分和其制造方法、烯烃类聚合用催化剂和其制造方法以及烯烃类聚合物的制造方法技术

提供：能容易地制备供于烯烃类的聚合时、即使不使用苯二甲酸酯、也适度地抑制每单位时间的聚合活性的降低、且干燥效率得到改善、残留的挥发性有机化合物的含有比率在短时间内大幅减少的烯烃类聚合物的烯烃类聚合用固体催化剂成分。一种烯烃类聚合用固体催化剂成分，其特征在于，含有：镁、钛、卤素和1,3

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】烯烃类聚合用固体催化剂成分和其制造方法、烯烃类聚合用催化剂和其制造方法以及烯烃类聚合物的制造方法


[0001]本专利技术涉及烯烃类聚合用固体催化剂成分和其制造方法、烯烃类聚合用催化剂和其制造方法、以及烯烃类聚合物的制造方法。

技术介绍

[0002]近年、聚丙烯(PP)等聚烯烃除汽车部件或者家电制品等成型品之外，还被用于容器、薄膜等各种用途.
[0003]一直以来，作为烯烃类的聚合方法，提出了很多烯烃类的聚合方法，所述聚合方法使用烯烃类聚合用催化剂，使丙烯均聚或与其他α
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烯烃聚合，所述烯烃类聚合用催化剂包含：含有镁、钛、卤素和内部给电子性化合物作为必须成分的固体催化剂成分、有机铝化合物以及外部给电子性化合物(例如参照专利文献1～专利文献3)
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1：日本特开昭57
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63310号公报
[0007]专利文献2：美国专利第4399054号公报
[0008]专利文献3：日本特表2016
‑
532738号

技术实现思路

[0009]专利技术要解决的问题
[0010]如专利文献1中记载，一直以来，作为给电子性化合物，广泛利用使用了苯二甲酸酯的烯烃类聚合用催化剂。然而，作为苯二甲酸酯之一的苯二甲酸二正丁酯、苯二甲酸苄基丁酯特定在欧洲的Registration，Evaluation，Authorization and Restriction of Chemicals(REACH)法规中被确定为Substance of Very High Concern(高度关注物质(SVHC))。而且，从减少环境负荷的观点出发，向不使用SVHC物质的催化剂系的转换要求提高。
[0011]另一方面，作为使用了不成为SVHC法规对象的给电子性化合物的催化剂系，已知有使用了琥珀酸酯、马来酸酯、丙二酸酯等的催化剂系；对比文件2、对比文件3中记载的催化剂系。然而，这些催化剂系中，也不易发挥与使用了苯二甲酸酯的情况等同的性能。特别是，在氮气气氛等非活性气体气氛下、存在使固体催化剂成分与有机铝化合物与外部给电子性化合物接触的工艺的聚合设备中，使用不成为SVHC法规对象物质的给电子性化合物的情况下，有使聚合活性显著降低的倾向。鉴于这种情况，对于应用不成为SVHC法规对象的给电子性化合物的烯烃类聚合用催化剂，寻求进一步的改良。
[0012]另外，使用这样的现有的聚合用催化剂的情况下，在得到的烯烃类聚合物中，有时残留未反应单体乃至低聚物、聚合时使用的有机溶剂中作为挥发性有机化合物。因此，在聚合反应后将上述挥发性有机化合物在反应机中脱气后，该烯烃类聚合物被转移至后续工
序。然而，即使为残留气体量少的烯烃类聚合物，也担心脱气耗费时间的情况下，上述后续工序中体系内的压力上升、或杂质对再利用系统的混入比率增加等工序故障、容易引起得到的聚合物的品质降低。鉴于这样的情况，期望不仅挥发性有机化合物在聚合物中的残留量少、而且残留于聚合物的挥发性有机化合物在短时间内脱离，但以往，尚未提出能在短时间内大幅减少聚合物中的挥发性有机化合物的含有比率的聚合用催化剂。
[0013]这样的情况下、本专利技术的目的在于，提供：能容易地制备即使不使用苯二甲酸酯、供于烯烃类的聚合时、也适度抑制每单位时间的聚合活性的降低、且干燥效率得到改善、残留的挥发性有机化合物的含有比率在短时间内大幅减少的烯烃类聚合物的烯烃类聚合用固体催化剂成分和其制造方法、烯烃类聚合用催化剂和其制造方法以及烯烃类聚合物的制造方法。
[0014]用于解决问题的方案
[0015]为了解决上述技术课题，本专利技术人等进行了深入研究，结果发现：通过含有镁、钛和卤素、且含有1,3
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二醚化合物2.50～15.00质量％、且比表面积为250m2/g以上的烯烃类聚合用固体催化剂成分，可以解决上述技术课题，基于本见解，至此完成了本专利技术。
[0016]即，本专利技术提供：
[0017](1)一种烯烃类聚合用固体催化剂成分，其特征在于，含有：镁、钛、卤素和1,3
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二醚化合物，
[0018]该烯烃类聚合用固体催化剂成分中所含的前述1,3
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二醚化合物的比率为2.50～15.00质量％，
[0019]前述烯烃类聚合用固体催化剂成分的比表面积为250m2/g以上。
[0020](2)根据上述(1)所述的烯烃类聚合用固体催化剂成分，其孔容为0.250～1.000cm3/g。
[0021](3)根据上述(1)或(2)中任一项所述的烯烃类聚合用固体催化剂成分，其中，
[0022]前述1,3
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二醚化合物为选自下述通式(I)所示的化合物中的一种以上，R1OCH2CR2R3CH2OR4(I)
[0023](式(I)中，R2和R3表示氢原子、卤素原子、碳数1～12的烷基、乙烯基、碳数3～12的烯基、碳数3～12的环烷基或环烯基、碳数6～12的芳香族烃基或卤素取代芳香族烃基、具有取代基的碳数7～12的芳香族烃基、碳数1～12的烷基氨基或碳数2～12的二烷基氨基。R2和R3任选彼此相同或不同。R2和R3可以彼此键合而形成环。R1和R4表示碳数1～12的烷基、乙烯基、碳数3～12的烯基、碳数3～6的环烷基、碳数6～12的芳香族烃基或卤素取代芳香族烃基、或具有取代基的碳数7～12的芳香族烃基。R1和R4任选彼此相同或不同。)。
[0024](4)一种上述(1)～(3)中任一项所述的烯烃类聚合用固体催化剂成分的制造方法，其特征在于，
[0025]使比表面积为5m2/g以上的镁化合物、四价的钛卤化合物以及1,3
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二醚化合物相互接触。
[0026](5)一种烯烃类聚合用催化剂，其特征在于，包含：
[0027]上述(1)～(3)中任一项所述的烯烃类聚合用固体催化剂成分；和，
[0028]选自下述通式(II)所示的化合物中的一种以上的有机铝化合物，
[0029]R
5p
AlQ3‑
p
(II)
[0030](式(II)中，R5为碳数1～6的烷基，Q为氢原子或卤素原子，p为0<p≤3的实数。)。
[0031](6)一种烯烃类聚合用催化剂的制造方法，其特征在于，
[0032]使上述(1)～(3)中任一项所述的烯烃类聚合用固体催化剂成分或以技术方案(4)所述的烯烃类聚合用固体催化剂成分的制造方法而得到的烯烃类聚合用固体催化剂成分与选自下述通式(II)所示的化合物中的一种以上的有机铝化合物相互接触，
[0033]R
5p
AlQ3‑
p
(II)
[0034](式(II)中，R5为碳数1～6的烷基，Q为氢原子或卤素原子，p为0<p≤3的实数。)。
[0035](7)一种本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种烯烃类聚合用固体催化剂成分，其特征在于，含有：镁、钛、卤素和1,3
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二醚化合物，该烯烃类聚合用固体催化剂成分中所含的所述1,3
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二醚化合物的比率为2.50～15.00质量％，所述烯烃类聚合用固体催化剂成分的比表面积为250m2/g以上。2.根据权利要求1所述的烯烃类聚合用固体催化剂成分，其孔容为0.250～1.000cm3/g。3.根据权利要求1所述的烯烃类聚合用固体催化剂成分，其中，所述1,3
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二醚化合物为选自下述通式(I)所示的化合物中的一种以上，R1OCH2CR2R3CH2OR4ꢀꢀꢀꢀ
(I)式(I)中，R2和R3表示氢原子、卤素原子、碳数1～12的烷基、乙烯基、碳数3～12的烯基、碳数3～12的环烷基或环烯基、碳数6～12的芳香族烃基或卤素取代芳香族烃基、具有取代基的碳数7～12的芳香族烃基、碳数1～12的烷基氨基或碳数2～12的二烷基氨基，R2和R3任选彼此相同或不同，R2和R3可以彼此键合而形成环，R1和R4表示碳数1～12的烷基、乙烯基、碳数3～12的烯基、碳数3～6的环烷基、碳数6～12的芳香族烃基或卤素取代芳香族烃基、或具有取代基的碳数7～12的芳香族烃基，R1和R4任选彼此相同或不同。4.一种权利要求1...

【专利技术属性】
技术研发人员：保坂元基，
申请(专利权)人：东邦钛株式会社，
类型：发明
国别省市：