高分子薄膜及其制造方法技术

本申请高分子薄膜，其包括有一液晶聚合物，其包括有可溶型液晶聚合物及不可溶型液晶聚合物；及一聚酰亚胺聚合物；其中，该高分子薄膜具有50℃～200℃之热膨胀系数介于0～60ppm/℃，吸水率小于0.5％，频率10GHz下介电损耗正切Df小于0.005，及310℃下储存弹性模数大于0.1GPa。本申请高分子薄膜的制造方法，其包括有提供一液晶聚合物微粉，粒径为0.1um～20um；一液晶聚合物胶水，其固体含量大于3wt％；一聚酰胺酸胶水；将一液晶聚合物微粉、液晶聚合物胶水及聚酰胺酸胶水混合制作成混合溶液，将该溶液制作成凝胶膜；及将该凝胶膜经大于300℃温度烘烤而成高分子薄膜，该高分子薄膜具有50℃～200℃之热膨胀系数介于0～60ppm/℃、吸水率小于0.5％、频率10GHz下介电损耗正切Df小于0.005，及310℃下储存弹性模数大于0.1GPa。大于0.1GPa。大于0.1GPa。

【技术实现步骤摘要】
高分子薄膜及其制造方法


[0001]本申请为一种高分子薄膜及其制造方法，特别系指一种包含有可溶型液晶聚合物、不可溶型液晶聚合物及聚酰亚胺聚合物者，其具有较佳的薄膜加工性、耐温性及电气性质，且其热膨胀系数较低，可应用高频材料上。

技术介绍

[0002]聚酰亚胺虽具有较佳的薄膜加工性、耐温性，但其具有电气性较差且吸水性较高之缺点，因此在5G高频的应用上会有讯号传输较差的问题。
[0003]已知一种应用于高频之薄膜，为不可溶型液晶聚合物制成，亦即液晶聚合物不可溶于溶剂，其电气性质良好，且吸水率低，但由于其熔点高，在加工温度接近液晶态温度时(280～330℃)，液晶聚合物薄膜的机械性质会急遽的下降，导致其薄膜在应用于高频时，在与铜箔贴合制作的加工性非常的困难，经过高温的贴合制程液晶聚合物薄膜容易型变。且其具有高结晶性与分子顺向性，因此在制膜的过程中分子排列容易与涂料方向同向，最终导致薄膜的垂直/水平方向的机械性质差异过大，甚至薄膜在非涂料方向上容易脆裂，在制作上有其相当的困难度。
[0004]已知中国台湾专利第I356834公开了一种可溶型液晶聚合物制造方法，系将可溶型液晶聚合物溶于有机溶液，再以涂布的方式制成可溶型液晶聚合物薄膜，该方法制作出的液晶聚合物薄膜具有非等向性，有较平衡的垂直/水平方向的机械性质。但该方法制作出的液晶聚合物薄膜耐温性较差，其热膨胀系数较高(50度～150度的热膨胀系数大于30ppm/℃以上)，且在其软化点Tg约180度下薄膜尺寸会发生剧烈变化，在一般软性电路板使用温度范围50～200度热膨胀系数会大于100ppm/℃以上，其因此在使用上会受到限制。
[0005]已知中国台湾专利第I650358公开了一种可溶型液晶聚合物薄膜之制造方法，将可溶型液晶聚合物添加液晶聚合物填料，可有效降低可溶型液晶聚合物薄膜之热膨胀系数至12～25ppm，但仍无法改善其在高温下的储存弹性模数，因此在后续贴合铜箔制程时容易造成形变与翘曲等问题。
[0006]已知中国台湾专利I383021公开了一种可溶型液晶聚合物薄膜，其系于可溶型液晶聚合物添加聚酰亚胺，而制程之可溶型液晶聚合物薄膜亦可有效降低薄膜之热膨胀系数，亦可改善其在高温下之机械性质。但，添加聚酰亚胺会使吸水率以及介电损耗正切提升，不利于5G高频软性电路板的应用。

技术实现思路

[0007]本申请提供了一种高分子薄膜，其含有液晶聚合物以及聚酰亚胺聚合物，其中，该液晶聚合物包括有可溶型液晶聚合物及不可溶型液晶聚合物，聚酰亚胺聚合物占该高分子薄膜5wt％以上，其中，该高分子薄膜具有50℃～200℃之热膨胀系数介于0～60ppm/℃、吸水率小于0.5％、频率10GHz下介电损耗正切Df小于0.005，及310℃下储存弹性模数大于0.1GPa。
glycol bis (trimellitic anhydride)(TMEG)、(4
‑
邻苯二甲酸酐)甲酰氧基
‑4‑
邻苯二甲酸酯(8CI)，在本申请之实施例中使用对
‑
亚苯基
‑
双苯偏三酸酯二酐 (TAHQ)作为含酯基官能基之二酸酐。
[0027]含酯基之二胺可以为，对氨基苯甲酸对氨基苯酯(APAB)、对苯二甲酸二对氨基苯酯(BPTPA)、[4
‑
(4
‑
aminobenzoyl)oxyphenyl] 4
‑
aminobenzoate(ABHQ)等，在本申请之实施例中使用对氨基苯甲酸对氨基苯酯(APAB)作为含酯基官能基之二胺。
[0028]除了二酸酐或二胺成分须含有酯基官能基外，亦可选用其他种类的单体与含酯基单体相互搭配来调配所需的特性，其中不含酯基之二酸酐成份可以选用1,2,4,5
‑
苯四甲酸酐(PMDA)、3,3',4,4'
‑
联苯四羧酸二酐 (BPDA)、4,4'
‑
氧双邻苯二甲酸酐(ODPA)、4,4
‑
六氟异丙基邻苯二甲酸酐 (6FDA)、3,3',4,4'
‑
二苯甲酮四甲酸二酐(BTDA)、1,2,3,4
‑
环丁四羧二酐 (CBDA)、4,4'
‑
(4,4'
‑
异丙基二苯氧基)二酞酸酐(BPADA)、2,3,3',4'
‑
联苯四甲酸二酐(α
‑
BPDA)等。
[0029]其中不含酯基之二胺成份可以选用对苯二胺(PDA)、4,4'
‑
二氨基二苯醚(ODA)、3,4'
‑
二氨基二苯醚(34ODA)、间苯二胺(mPDA)、4,4'
‑
二氨基二苯砜(44DDS)、3,3'
‑
二氨基二苯砜(33DDS)、4,4
’‑
二氨基
‑
2,2
’‑
二甲基
‑
1,1
’‑
联苯(mTB)、2,2'
‑
二(三氟甲基)二氨基联苯(TFMB)、2,2
‑
双[4
‑
(4
‑ꢀ
氨基苯氧基)苯基]‑
1,1,1,3,3,3
‑
六氟丙烷(HFBAPP)、2,2'
‑
双(三氟甲基)
‑
4,4'
‑
二氨基苯基醚(6FODA)、2,2'
‑
双[4
‑
(4
‑
氨基苯氧基苯基)]丙烷 (BAPP)、1,3
‑
双(3
‑
氨基苯氧基)苯(APB
‑
N)、4,4'
‑
二(4
‑
氨基苯氧基)联苯 (BAPB)、1,3
‑
双(4'
‑
氨基苯氧基)苯(TPER)、1,4
‑
双(4
‑
氨基苯氧基)苯 (TPEQ)、1,3
‑
双(3
‑
氨基苯氧基)苯(APB
‑
N)、4,4'
‑
二氨基苯酰替苯胺 (44DABA)、2
‑
(4
‑
氨基苯基)
‑5‑
氨基苯并恶唑(5BPOA)、N,N'
‑
(2,2'
‑ꢀ
bis(trifluoromethyl)
‑
[1,1'
‑
biphenyl]‑
4,4'
‑
diyl)bis(4
‑
aminobenzamide) (AB
‑
TFMB)。
[0030]将聚酰胺酸胶水、液晶聚合物胶水以及液晶聚合物微粉相互混和搅拌均匀，可使用额外的有机溶剂调整该混合液之固体含量，藉以调整制膜的厚度与黏度。其中可以混合之有机溶剂可以为二甲基乙本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种高分子薄膜，其包括有：一液晶聚合物，其包括有可溶型液晶聚合物及不可溶型液晶聚合物；及一聚酰亚胺聚合物；其中，所述高分子薄膜具有50℃～200℃之热膨胀系数介于0～60ppm/℃、吸水率小于0.5％、频率10GHz下介电损耗正切Df小于0.005，及310℃下储存弹性模数大于0.1GPa。2.如权利要求1所述的高分子薄膜，其中，所述可溶型液晶聚合物系指液晶聚合物可溶于有机溶剂，且溶解度达重量百分浓度3wt％以上。3.如权利要求2所述的高分子薄膜，其中，所述有机溶剂可为二甲基乙酰胺(DMAc)，N
‑
甲基吡咯烷酮(NMP)，N
‑
乙基
‑2‑
吡咯烷酮(NEP)，γ
‑
丁内酯(GBL)与N,N
‑
二甲基甲酰胺(DMF)。4.如权利要求1所述的高分子薄膜，其中，所述可溶型的液晶聚合物占所述高分子薄膜重量百分比为30wt％～80wt％。5.如权利要求1所述的高分子薄膜，其中，所述不可溶型之液晶聚合物占所述高分子薄膜重量百分...

【专利技术属性】
技术研发人员：何宜学，蔡孟颖，
申请(专利权)人：达迈科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：