聚亚芳基硫醚的制造方法技术

本发明专利技术提供一种聚亚芳基硫醚的制造方法，其能抑制超微粉的产生，并且制造高熔融粘度的聚亚芳基硫醚。聚亚芳基硫醚的制造方法包括：(1)装料工序，制备含有有机极性溶剂、硫源以及二卤芳香族化合物的装料混合物；(2)前期聚合工序，对装料混合物进行加热而开始聚合反应，生成预聚物；(3)相分离工序，向反应体系内的反应混合物中添加水作为相分离剂，形成相分离状态；以及(4)后期聚合工序，在相分离工序后持续进行聚合反应，其中，在前期聚合工序中二卤芳香族化合物的转化率为80质量％以上且93质量％以下，预聚物的重均分子量达到10000以上后的时间点，向反应混合物中添加具有与芳香环键合的三个以上的卤素原子的芳香族化合物。键合的三个以上的卤素原子的芳香族化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚亚芳基硫醚的制造方法


[0001]本专利技术涉及一种聚亚芳基硫醚的制造方法。

技术介绍

[0002]以聚苯硫醚(以下，也称为“PPS”)为代表的聚亚芳基硫醚(以下，也称为“PAS”)是一种耐热性、耐化学品性、阻燃性、机械强度、电特性、尺寸稳定性等优异的工程塑料。PAS能通过挤出成型、注塑成型、压缩成型等一般的熔融加工法，成型为各种成型品、膜、片材、纤维等。因此，PAS被通用于电气设备、电子设备、汽车设备、包装材料等广泛的
中。
[0003]将上述的PAS树脂成型为成型品时，经常会产生飞边。为了抑制这样的飞边的产生，将高熔融粘度的PAS用作飞边抑制剂。
[0004]在所述的高熔融粘度的PAS的制造中，产生大量作为废物的超微粉体成为问题。在废物量多的情况下，废物的处理花费时间、成本，因此PAS的生产性恶化。因此，要求能减少作为废物的超微粉体的产生量的支链型PAS的制造方法。
[0005]作为能解决产生所述超微粉体的问题的PAS的制造方法，提出了一种PAS的制造方法，其特征在于，包括以下的工序(1)～(3)：(1)装料工序，制备含有有机酰胺溶剂、硫源、水以及二卤芳香族化合物的装料混合物；(2)前期聚合工序，使该装料混合物在170℃～280℃的温度下进行聚合反应，生成二卤芳香族化合物的转化率为50％以上的预聚物；以及(3)后期聚合工序，对含有该预聚物的反应体系在245℃～290℃的温度下，以相分离状态持续进行聚合反应，其中，向相分离状态的反应体系中添加多官能化合物(参照专利文献1)。
[0006]现有技术文献
[0007]专利文献
[0008]专利文献1：日本特开2016
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128539号公报

技术实现思路

[0009]专利技术要解决的技术问题
[0010]然而，根据本专利技术人们的研究，可知在专利文献1等所公开的以往的制造方法中，存在即使能抑制超微粉的产生，也不易得到高熔融粘度的PAS的问题。
[0011]本专利技术是鉴于上述的问题而完成的，其目的在于，提供一种PAS的制造方法，其能抑制超微粉的产生，并且制造高熔融粘度的PAS。
[0012]技术方案
[0013]本专利技术人等发现，通过如下内容，能实现上述目的，从而完成了本专利技术，一种PAS的制造方法，其包括：(1)装料工序，制备含有有机极性溶剂、硫源以及二卤芳香族化合物的装料混合物；(2)前期聚合工序，对装料混合物进行加热而引发聚合反应，生成预聚物；(3)相分离工序，向反应体系内的反应混合物中添加水作为相分离剂，形成相分离状态；以及(4)后期聚合工序，在相分离工序后持续进行聚合反应，其中，在前期聚合工序中，在二卤芳香族化合物的转化率高于80质量％且93质量％以下，预聚物的重均分子量达到10000以上后
的时间点，向反应混合物中添加多卤芳香族化合物。
[0014]本专利技术的聚亚芳基硫醚的制造方法包括：(1)装料工序，制备含有有机极性溶剂、硫源以及二卤芳香族化合物的装料混合物；(2)前期聚合工序，对装料混合物进行加热而引发聚合反应，生成预聚物；(3)相分离工序，向反应体系内的反应混合物中添加相分离剂，形成相分离状态；以及(4)后期聚合工序，在相分离工序后持续进行聚合反应，在前期聚合工序中，在二卤芳香族化合物的转化率高于80质量％且93质量％以下的时间点，在预聚物的重均分子量达到10000以上后，向反应体系内的反应混合物中添加具有与芳香环键合的三个以上卤素原子的芳香族化合物。
[0015]在本专利技术的PAS的制造方法中，也可以是，供于前期聚合工序的装料混合物中的有机极性溶剂的量相对于每1摩尔硫源为500g以下。
[0016]在本专利技术的PAS的制造方法中，也可以是，在前期聚合工序中添加的多卤芳香族化合物的量相对于硫源1摩尔为0.010摩尔～0.050摩尔。
[0017]在本专利技术的PAS的制造方法中，也可以是，将水与有机羧酸金属盐组合用作相分离剂。
[0018]在本专利技术的PAS的制造方法中，也可以是，作为相分离剂的水的质量为有机羧酸金属盐的质量的10倍以上且50倍以下。
[0019]在本专利技术的PAS的制造方法中，也可以是，作为相分离剂的水的质量为有机羧酸金属盐的质量的20倍以上且30倍以下。
[0020]专利技术效果
[0021]根据本专利技术，能提供一种PAS的制造方法，其能抑制超微粉的产生，并且制造高熔融粘度的PAS。
具体实施方式
[0022]以下，对本专利技术的PAS的制造方法的一个实施方式进行说明。就本实施方式中的PAS的制造方法而言，作为必需的工序，包括：装料工序、聚合工序、相分离工序以及后期聚合工序。本实施方式中的PAS的制造方法根据期望也可以包括：脱水工序、冷却工序、后处理工序等。
[0023]以下，对本专利技术所使用的各材料进行详细说明，并且对各工序进行详细说明。
[0024]需要说明的是，在本申请的说明书和权利要求书中，“二卤芳香族化合物”是指，与芳香环直接键合的两个氢原子被卤素原子取代而成的芳香族化合物。
[0025]在本申请的说明书和权利要求书中，“多卤芳香族化合物”是指，具有与芳香环键合的三个以上卤素原子的芳香族化合物。
[0026](有机极性溶剂、硫源以及二卤芳香族化合物)
[0027]作为有机极性溶剂、硫源以及二卤芳香族化合物，没有特别限定，可以使用在PAS的制造中通常使用的物质。有机极性溶剂、硫源以及二卤芳香族化合物各自可以单独使用，只要是能制造具有期望的化学结构的PAS的组合，也可以混合两种以上使用。
[0028]作为有机极性溶剂，例如可列举出：有机酰胺溶剂；包含有机硫化合物的非质子性有机极性溶剂；包含环式有机磷化合物的非质子性有机极性溶剂。作为有机酰胺溶剂，可列举出：N,N
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二甲基甲酰胺、N,N
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二甲基乙酰胺等酰胺化合物；N
‑
甲基
‑
ε
‑
己内酰胺等N
‑
烷基
己内酰胺化合物；N
‑
甲基
‑2‑
吡咯烷酮(以下，也称为“NMP”)、N
‑
环己基
‑2‑
吡咯烷酮等N
‑
烷基吡咯烷酮化合物或N
‑
环烷基吡咯烷酮化合物；1,3
‑
二烷基
‑2‑
咪唑啉酮等N,N
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二烷基咪唑啉酮化合物；四甲基脲等四烷基脲化合物；六甲基磷酸三酰胺等六烷基磷酸三酰胺化合物等。作为包含有机硫化合物的非质子性有机极性溶剂，可列举出二甲基亚砜、二苯砜等。作为包含环式有机磷化合物的非质子性有机极性溶剂，可列举出1
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甲基
‑1‑
氧代正膦等。其中，从获取性、操作性等方面考虑，优选有机酰胺溶剂，更优选N
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烷基吡咯烷酮化合物、N
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环烷基吡咯烷酮化合物、N本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚亚芳基硫醚的制造方法，其包括：(1)装料工序，制备含有有机极性溶剂、硫源以及二卤芳香族化合物的装料混合物；(2)前期聚合工序，对所述装料混合物进行加热而引发聚合反应，生成预聚物；(3)相分离工序，向反应体系内的反应混合物中添加相分离剂，形成相分离状态；以及(4)后期聚合工序，在相分离工序后持续进行聚合反应，在所述前期聚合工序中，在所述二卤芳香族化合物的转化率高于80质量％且93质量％以下的时间点，在所述预聚物的重均分子量达到10000以上后，向反应体系内的所述反应混合物中添加具有与芳香环键合的三个以上卤素原子的芳香族化合物。2.根据权利要求1所述的聚亚芳基硫醚的制造方法，其中，供于所述前期聚合工序的所述装料混合物中的所述有机极性溶剂的量相对于每1摩尔所述硫源为500g...

【专利技术属性】
技术研发人员：佐藤刚，斎藤瑞辉，高木健一，铃木义纪，
申请(专利权)人：株式会社吴羽，
类型：发明
国别省市：