一种邻菲罗啉类配体及其在铜催化芳基卤代物偶联反应中的应用制造技术

本发明专利技术涉及一种邻菲罗啉类配体及其在铜催化芳基卤代物偶联反应中的应用，属于有机合成技术领域。本发明专利技术通过制备含邻菲罗啉结构的新配体，可高效率地促进铜催化芳基卤代物偶联反应，克服了芳基卤代物中芳基氯代物难以进行偶联反应的问题；与现有技术相比，本发明专利技术的邻菲罗啉类配体原料易得、制备方法简单；应用于偶联反应中具有底物兼容性好，适应范围宽的优点，且具有显著的成本优势，更适合大规模工业化应用。化应用。

【技术实现步骤摘要】
一种邻菲罗啉类配体及其在铜催化芳基卤代物偶联反应中的应用


[0001]本专利技术涉及有机合成
，尤其涉及一种邻菲罗啉类配体及其在铜催化芳基卤代物偶联反应中的应用。

技术介绍

[0002]芳基卤代物具有较高的反应活性，可与有机胺、有机酚、有机醇、有机硫酚等亲核试剂发生偶联反应生成C
‑
N、C
‑
O、C
‑
S键。其中，芳基氯化物由于成本较低，更易得到，故具有较好的应用前景。
[0003]芳基氯化物由于其C
‑
Cl键能较高，键更稳定，通常需要提升反应温度、提高反应压力等激活C
‑
Cl键以实现偶联反应，这会导致偶联反应的选择性降低和副反应产物的增加；2005年，Hartwig小组发现大位阻含磷配体对芳环和芳杂环氯代物与一级胺的偶联反应展现出高效的性能，即通过钯、镍等过渡金属也能够提升芳基氯化物的偶联性能，但是钯、镍催化剂在大规模的工业化应用上还存在很多挑战，比如：(1)大位阻膦配体、氮杂环卡宾配体等结构复杂的配体合成困难；(2)钯金属的昂贵价格和镍金本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种邻菲罗啉类配体，其特征在于，所述配体的结构如式(Ⅰ)所示：其中，R1‑
R6独立地选自H原子、C1
‑
C40的烷基或取代或者未取代的芳基，X为O或S。2.如权利要求1所述的邻菲罗啉类配体，其特征在于，所述式(Ⅰ)中，R1‑
R6独立地选自H原子、C1
‑
C10烷基或取代或者未取代的C6
‑
C20的芳基，X为O。3.如权利要求1所述的邻菲罗啉类配体，其特征在于，所述式(Ⅰ)中，R1为H或C1
‑
C6烷基，R2、R3独立地选自C1
‑
C10烷基或取代或者未取代的C6
‑
C12的芳基，R4‑
R6独立地选自H、C1
‑
C10烷基。4.如权利要求1所述的邻菲罗啉类配体的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：在N2氛围下将含邻菲罗啉结构的原料与四氢呋喃溶液混合搅拌，随后将反应体系降温至凝固态后，滴加催化剂，再缓慢升温至室温并搅拌过夜，然后将混合液体滴入冰水中，调节pH为7
‑
8.5后萃取出有机相，并进行洗涤、干燥，再利用柱层析法提纯，脱溶后即得所述邻菲罗啉类配体。5.权利要求1～4任一项所述邻菲罗啉类配体在铜催化芳基卤代物偶联反应中的应用。6.如权利要求5所述的邻菲罗啉类配体在铜催化芳基卤代物偶联反应中的应用，其特征在于，所述铜催化芳基卤代物偶联反应的步骤为：在反应瓶中加入铜催化剂、式(Ⅰ)配体和助剂，随后在N2氛围下加入芳基卤化物、偶联反应物和溶剂，在一定温度下混合搅拌一段时间后，进行萃取、干燥、浓缩和提纯，即得偶联反应产物和偶联副产物。7.如权利要求6所述的邻菲罗啉类配体在铜催化芳基卤代物偶联反应中的应用，其特征在于，如下(Ⅰ)～(Ⅳ)中的至少一种：(Ⅰ)所述芳基卤化物为芳基氯化物、芳基溴化物或芳基碘化物；(Ⅱ)所述铜催化剂为碘化亚铜、溴化亚铜、氯化亚铜、噻吩
‑2‑
甲酸亚铜、硫氰化亚铜、氰化亚铜、氧化亚铜、醋酸铜、硫酸铜、溴化铜、氯...

【专利技术属性】
技术研发人员：张新，
申请(专利权)人：江西德璟生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：