【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】水解稳定的亚磷酸酯组合物、包含所述水解稳定的亚磷酸酯组合物的聚合物组合物
[0001]本专利技术涉及包含水解稳定的亚磷酸酯抗氧化剂的组合物。本专利技术还涉及通过该组合物稳定的聚合物,以及由这种聚合物制成的有用制品。
[0002]亚磷酸酯,特别是有机亚磷酸酯,被用作用于稳定诸如聚烯烃和弹性体的聚合物的辅助抗氧化剂。亚磷酸酯抗氧化剂能够通过分解在聚合物自氧化过程中形成的不稳定氢过氧化物减少自由基的形成。
[0003]然而,这种亚磷酸酯抗氧化剂的一个常见问题是当它们暴露于水或湿气时,特别是在储存或处理过程中,它们倾向于经由自催化反应水解。
[0004]为了解决该问题,已知将水稳定剂与亚磷酸酯抗氧化剂组合使用。这些赋予亚磷酸酯抗氧化剂改善的水解稳定性,特别是在储存或处理期间以及在聚合物中使用时赋予亚磷酸酯抗氧化剂改善的水解稳定性。
[0005]已知是有效的水稳定剂的一类化合物是链烷醇胺,例如三异丙醇胺(TIPA),已经发现其在相对少量的情况下是非常有效的。
[0006]US 2004/0127610描述一种聚烯烃组合物,其包含:至少一种聚烯烃;双(2,4
‑
二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯;三异丙醇胺;水滑石组分;和至少一种酚组分。
[0007]WO 2011/014529描述一种组合物,其包含:亚磷酸酯;和具有以下结构的胺:
[0008][0009]其中x是1、2或3;R1选自氢、直链或支链C1‑
C6烷基,以及R2选自直链或支链C1‑
C
30
烷基。 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种水解稳定的亚磷酸酯组合物,其包含:a.亚磷酸酯抗氧化剂,其在环境条件下为液体并且包含至少两种不同的式I的亚磷酸酯的共混物:其中R1、R2和R3为独立选择的式II的烷基化芳基基团:其中R4、R5和R6独立地选自氢和C1至C6烷基,条件是每个亚磷酸酯中的R4、R5和R6中的至少一个选自叔丁基和/或叔戊基;以及b.含氮化合物,其包含氮原子,其中所述氮原子:i.具有约7至约11的pKaH值;以及ii.是SP3杂化的,并且其中所述含氮化合物不存在任何不稳定的质子。2.根据权利要求1所述的水解稳定的亚磷酸酯组合物,其中相对于用等量三异丙醇胺(TIPA)稳定的相同亚磷酸酯抗氧化剂的水解稳定性,所述亚磷酸酯抗氧化剂的水解稳定性相对于等量TIPA稳定的亚磷酸酯抗氧化剂是至少约0.4。3.根据权利要求1或权利要求2所述的水解稳定的亚磷酸酯组合物,其中相对于用等量三异丙醇胺(TIPA)稳定的相同亚磷酸酯抗氧化剂的水解稳定性,所述亚磷酸酯抗氧化剂的水解稳定性相对于等量TIPA稳定的亚磷酸酯抗氧化剂是至少约0.5,至少约0.6,至少约0.7,或至少约0.8。4.根据权利要求1至3中任一项所述的水解稳定的亚磷酸酯组合物,其中在环境温度下、在氮气下48天后,具有0.6摩尔%含氮化合物的组合物中的PTAP的量比PTAP的初始量高不超过约3倍,比PTAP的初始量高不超过约2.5倍,比PTAP的初始量高不超过约2倍,或比PTAP的初始量高不超过约1.5倍,所述PTAP的初始量以来自在1H NMR光谱中PTAP的2,6氢的信号的积分(6.73ppm处的双峰)相对于来自在6.76ppm至7.7ppm共振的芳族氢的信号的积分测得,其中这两个积分的总和设定为100个单位,并且化学位移轴在0.0ppm处校准为内标TMS,其中在298K下以溶解于700μL氘代氯仿中的100μL的形式分析样品,并且1H的共振频率为400MHz。5.根据权利要求1至4中任一项所述的水解稳定的亚磷酸酯组合物,其中所述含氮化合物包含一个或多个吸电子基团。6.根据权利要求5所述的水解稳定的亚磷酸酯组合物,其中所述一个或多个吸电子基团位于距离氮原子2、3或4个共价键的位置。
7.根据权利要求5或6所述的水解稳定的亚磷酸酯组合物,其中所述一个或多个吸电子基团选自卤素;含氧基团;和/或含氮基团。8.根据权利要求5至7中任一项所述的水解稳定的亚磷酸酯组合物,其中所述一个或多个吸电子基团选自酮、酯和/或醚基团。9.根据权利要求1至8中任一项所述的水解稳定的亚磷酸酯组合物,其中所述含氮化合物的氮原子具有约9至约11的pKaH值。10.根据权利要求1至9中任一项所述的水解稳定的亚磷酸酯组合物,其中所述含氮化合物包含一种或多种2,2,6,6
‑
四甲基
‑
哌啶衍生物。11.根据权利要求10所述的水解稳定的亚磷酸酯组合物,其中所述2,2,6,6
‑
四甲基
‑
哌啶衍生物包含一个或多个具有以下结构的基团:其中R'是氢、CH3或CH2R”,并且R”包含作为聚合物连接基的
‑
CH2O(CO)CH2CH2CO2‑
。12.根据权利要求1至11中任一项所述的水解稳定的亚磷酸酯组合物,其中所述含氮化合物选自癸二酸双(1,2,2,6,6
‑
五甲基
‑4‑
哌啶基)酯;癸二酸双(2,2,6,6
‑
四甲基
‑4‑
哌啶基)酯;癸二酸双(1,2,2,6,6
‑
五甲基
‑4‑
哌啶基)酯和癸二酸甲基(1,2,2,6,6
‑
五甲基
‑4‑
哌啶基)酯的混合物;聚[[6
‑
[(1,1,3,3
‑
四甲基丁基)氨基]
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑
2,4
‑
二基][(2,2,6,6
‑
四甲基
‑4‑
哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6
‑
四甲基
‑4‑
哌啶基)亚氨基]];N2,N2'
‑
1,2
‑
乙二基双[N2
‑
[3
‑
[[4,6
‑
双[丁基(1,2,2,6,6
‑
五甲基
‑4‑
哌啶基)氨基]
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑2‑
基]氨基]丙基]
‑
N4,N6
‑
二丁基
‑
N4,N6
‑
双(1,2,2,6,6
‑
五甲基
‑4‑
哌啶基)
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑
2,4,6
‑
三胺;丁二酸二甲酯与4
‑
羟基
‑
2,2,6,6
‑
四甲基
‑1‑
哌啶
‑
乙醇的聚合物;N,N'
‑
双(2,2,6,6
‑
四甲基
‑4‑
哌啶基)
‑
1,6
‑
己二胺与2,4,6
‑
三氯
‑
1,3,5
‑
三嗪的聚合物,与N
‑
丁基
‑1‑
丁胺和N
‑
丁基
‑
2,2,6,6
‑
四甲基
‑4‑
哌啶胺的反应产物;聚[(6
‑
吗啉代
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑
2,4
‑
二基)((2,2,6,6
‑
四甲基
‑4‑
哌啶基)亚氨基)
‑
六亚甲基((2,2,6,6
‑
四甲基
‑4‑
哌啶基)亚氨基)];聚[[6
‑
(4
‑
吗啉基)
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑
2,4
‑
二基][(1,2,2,6,6
‑
五甲基
‑4‑
哌啶基)亚氨基]
‑
1,6
‑
己烷二基[(1,2,2,6,6
‑
五甲基
‑4‑
哌啶...
【专利技术属性】
技术研发人员:乔纳森,
申请(专利权)人:瑞士新集团股份有限公司,
类型:发明
国别省市:
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