用于降低FCC再生烟气CO和NO制造技术

本申请涉及一种用于降低FCC再生烟气CO和NO

【技术实现步骤摘要】
用于降低FCC再生烟气CO和NO
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排放的组合物及其制备方法
[0001]本申请是一项专利技术专利申请的分案申请，其母案的申请日为2014年8月29日、申请号为201410437782.5、专利技术名称为“用于降低FCC再生烟气CO和NO
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排放的组合物及其制备方法”。


[0002]本专利技术涉及用一种用于降低催化裂化再生烟气CO和NO
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排放的含贵金属组合物及其制备方法。

技术介绍

[0003]在流化催化裂化（FCC）过程中，原料油与再生催化剂在提升管中快速接触进行催化裂化反应，反应生成的焦炭沉积到催化剂上造成其失活，生焦失活的催化剂经汽提后进入再生器进行烧焦再生。再生过程中，焦炭及焦炭中的含氮化合物在再生空气的作用下会产生CO和NO
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等污染物，随着环保法规对CO和NO
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等污染物控制指标的日益严格，降低FCC再生烟气污染CO和NO
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排放受到越来越普遍的关注。
[0004]降低FCC装置再生烟气污染物排放的主要技术措施包括：原料油加氢预处理、再生器改造、使用助剂和烟气后处理等，其中助剂技术因具有操作灵活简便、不需装置改造及无二次污染等优点而得到普遍的关注和应用。
[0005]贵金属助剂（贵金属CO助燃剂）已被广泛用于降低再生烟气CO排放，然而，现有CO贵金属助燃剂的使用通常会造成烟气NO
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排放大幅增加。
[0006]CN1151878C公布了一种含铜铝－铈铝复合氧化物和氧化铝载体的非贵金属一氧化碳燃烧催化剂及其制备方法，该催化剂含有依次负载在氧化铝上的铈铝复合氧化物和铜铝复合氧化物，且二者的负载重量比例Ce
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Al
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O/Al2O3为0.02－0.10，以及Cu
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Al
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O/ Al2O3为0.05－0.15，所述铜铝复合氧化物以团簇状态均匀分散在其表面以高分散的铈铝复合氧化物纳米微晶覆盖的氧化铝载体上。
[0007]CN1688508A公布了一种降低流化催化裂化烟道气NO
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和CO排放的组合物及其应用，所述组合物包括铜和/或钴和载体，所述载体选自水滑石类化合物、尖晶石、氧化铝、钛酸锌、铝酸锌、钛酸锌/铝酸锌。
[0008]WO2005040311A1公开了降低FCC再生过程NO
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排放的组合物，该组合物包括：含有Mg和Al的阴离子型粘土或固溶体、稀土金属氧化物、氧化铝和/或氧化硅－氧化铝以及Y型沸石，该组合物还可以含有过渡金属Cu。
[0009]CN102371165A公开了一种用于降低FCC再生烟气CO和NO
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排放的低堆比组合物，该组合物含有稀土元素及一种或几种非贵金属元素，优选将非贵金属负载于Y型沸石上。
[0010]以上现有技术中，使用非贵金属，但由于不采用贵金属元素活性组分，其CO氧化活性偏低，所用非贵金属元素组分的含量较高，助剂组合物在主催化剂中的加入量通常较高。
[0011]US6165933公开了一种减少催化裂化过程NO
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排放的CO助燃组合物（助剂）。所述组合物包含：（）基本上不含沸石的酸性金属氧化物；（）碱金属、碱土金属或是它们的混合
物；（）储氧组分和（）钯。所述酸性氧化物载体优选氧化硅－氧化铝，所述储氧过渡金属氧化物优选为氧化铈。
[0012]US7045056B2公开了一种用于同时降低催化裂化过程烟气CO和NO
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排放的组合物，所述组合物含有：（）一种酸性氧化物载体；（）铈的氧化物；（）一种除铈以外的镧系氧化物，其中（）与（）的重量比至少为1.66:1；（）可选地一种B和B族过渡金属氧化物，以及（）至少一种贵金属元素。
[0013]以上使用贵金属的现有助剂中，所述含碱金属、碱土金属和不稳定过渡金属元素的助剂组合物在使用过程中会对裂化催化剂的裂化活性和选择性产生不利影响；此外，所述助剂组合物的CO助燃性能及降低NO
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排放性仍需提高，助剂的水热稳定性需进一步改善。

技术实现思路

[0014]本专利技术要解决的技术问题是在现有技术基础上提供一种含贵金属的降低催化裂化再生烟气CO和NO
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排放的组合物，其具有更好的降低催化裂化再生烟气CO和NO
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排放效果；本专利技术要解决的另外一个技术问题是提供上述组合物的制备和应用方法。
[0015]本专利技术提供一种用于降低催化裂化再生烟气CO和NO
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排放的组合物，以所述组合物的重量为基准，含有以氧化物计：（1）0.5－30重量%的稀土元素，（2）0.01－0.15重量%的贵金属元素，和（3）平衡量的基本不含碱金属和碱土金属的无机氧化物载体，所述组合物的制备方法中，所述的贵金属元素引入到所述组合物中后，在干燥和/或焙烧前经碱性溶液处理。所述贵金属元素优选采用浸渍的方法负载于氧化物载体上，且负载贵金属后的组合物在干燥和/或焙烧前经碱性溶液处理。
[0016]本专利技术所提供的组合物还可含有以氧化物计不超过5重量%的选自B～B族非稀土元素中的一种或几种的金属添加剂组分。
[0017]本专利技术还提供一种所述用于降低催化裂化再生烟气CO和NO
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排放的组合物的制备方法，包括制备含稀土元素组分和无机氧化物载体组分的浆液和喷雾干燥、焙烧，浸渍贵金属元素，采用碱性溶液处理和干燥和/或焙烧的步骤。
[0018]本专利技术进一步提供一种流化催化裂化方法，包括将烃油与催化剂接触反应和再生的步骤，以所述催化剂的总重量为基准，所述催化剂中含有0.05－5重量%本专利技术所提供的用于降低催化裂化再生烟气CO和NO
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排放的组合物。
[0019]本专利技术提供的降低催化裂化（FCC）再生烟气CO和NO
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排放组合物，采用经稀土元素改性的氧化物载体，并在负载贵金属组分后采用碱性溶液处理，作为催化裂化助剂，可以在再生器水热环境中保持较高的水热稳定性，具有较高的降低再生烟气NO
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排放活性和较高的CO助燃活性；并且，本专利技术提供的组合物作为流化催化裂化降低CO和NO
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排放助剂，焦炭和干气产率较低。本专利技术提供的流化催化裂化方法，通过对降低CO和NO
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排放助剂的化学组成进行调变和稳定化处理，可以使助剂具有更高的活性和稳定性，与使用现有降低CO和NO
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排放助剂的FCC方法相比，不仅助剂用量较低，而且降低CO和NO
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排放活性更高。例如，本专利技术所提供的CeO2含量10质量%、Cr2O3含量0.5质量%、PdO含量0.06质量%且在浸渍贵金属Pd后采用氨水溶液处理的助剂组合物，按占催化剂总藏量0.6重量%的比例与FCC主催化剂（商品牌号GOR
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）掺混均匀后，经800℃、100%水蒸汽气氛下老化1本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种用于催化裂化过程降低FCC再生烟气CO和NO
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排放的助剂组合物，以所述组合物的重量为基准，含有以氧化物计：（1）0.5
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30重量%的稀土元素，（2）0.01
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0.15重量%的贵金属元素，和（3）平衡量的基本不含碱金属和碱土金属的无机氧化物载体，其中所述组合物中引入贵金属元素后，在干燥和/或焙烧前经氨水或碱性铵盐溶液处理，并且当所述贵金属元素采用浸渍的方法负载于无机氧化物载体上时，在过滤后对负载贵金属元素后的组合物进行所述氨水或碱性铵盐溶液处理。2.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述氨水或碱性铵盐溶液处理方法为将负载贵金属元素后的组合物在所述氨水或碱性铵盐溶液中打浆接触，或者采用氨水或碱性铵盐溶液淋洗负载贵金属元素后的组合物。3.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物含有以氧化物计：（1）2
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29.99重量%的稀土元素，（2）0.01
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0.1重量%的贵金属元素，和（3）70
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97.99重量%的基本不含碱金属和碱土金属的无机氧化物载体。4.按照权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述组合物含有以氧化物计：（1）5
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15重量%的稀土元素，（2）0.03
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0.08重量%的贵金属元素，和（3）84.92
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94.97重量%的基本不含碱金属和碱土金属的无机氧化物载体。5.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述稀土元素为Ce、La和Pr中的一种或几种或包含上述元素的至少一种。6.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述贵金属元素为Pd、Ir、Rh中的一种或几种。7.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述无机氧化物载体选自氧化铝、沸石、尖晶石、高岭土、硅藻土、珍珠岩中的一种或几种。8.按照权利要求1
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7任一所述的组合物，其特征在于，所述组合物还含有以氧化物计不超过5重量%的选自IB
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VIIB族非稀土元素中的一种或几种的金属添加剂组分。9.按照权利要求8所述的组合物，其特征在于，所述金属添加剂组分为Cr；以所述组合物的重量为基准，以氧化物计，Cr的含量不超过2重量%。10.按照权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述组合物的制备方法包括将所述基本不含碱金属和碱土金属的无机氧化物载体组分和稀土元素组分形成浆液、喷雾干燥、焙烧，浸渍贵金属元素、过滤、采用氨水或碱性铵盐溶液处理及干燥和/或焙烧的步骤。11.按照权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述基本不含碱金属和碱土金属的无机氧化物载体组分为氧化铝组分，所述氧化铝组分与稀土元素组分混合前经过酸化胶溶处理。12.按照权利要求11所述的组合物，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：宋海涛，田辉平，朱玉霞，蒋文斌，陆友保，陈蓓艳，黄志青，沈宁元，郑学国，达志坚，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：