一种氧化钨改性的水滑石负载双金属的催化剂及其制备方法、应用技术

技术编号:34537750 阅读:14 留言:0更新日期:2022-08-13 21:32
本申请公开了一种氧化钨改性的水滑石负载双金属的催化剂及其制备方法、应用,包括NiAB

【技术实现步骤摘要】
一种氧化钨改性的水滑石负载双金属的催化剂及其制备方法、应用


[0001]本申请涉及一种氧化钨改性的水滑石负载双金属的催化剂及其制备方法、应用,属于催化领域。

技术介绍

[0002]1,5

戊二醇被广泛作用于涂料、粘合剂、密封剂等的原料。通过糠醇进行加氢制备1,5

戊二醇的方法简单易行,对反应的温度和压力的要求较低。糠醇被广泛应用于医药化工等领域,是生物质催化转化获得的一种重要平台化合物。糠醇结构中含有活泼的C=C和羟基基团,因此,利用高效的催化剂催化可得到四氢糠醇、1,2

戊二醇、1,5

戊二醇等高值产品。其中,1,5

戊二醇主要应用于生产聚酯树脂、聚氨酯泡沫塑料等。目前,已报到的催化剂中,铂基催化剂在加氢制备1,5

戊二醇的反应中表现出较好的催化活性。
[0003]目前公开的文献,大多数均用四氢糠醇制备戊二醇,通过糠醇制备戊二醇,糠醇的转化率较高,但戊二醇的选择性很低。因此,在保证糠醇的高转化率的同时,进一步提高戊二醇的选择性的问题,还有待解决。

技术实现思路

[0004]本申请通过制备氧化钨改性后的含镍三金属水滑石载体,在负载Pt和Mo,通过增强Mo、Pt、W与水滑石之间的相互作用,协同提高加氢的选择效果,制备高选择性的1,5

戊二醇。
[0005]根据本申请的一个方面,提供了一种氧化钨改性的水滑石负载双金属的催化剂,包括NiAB
‑<br/>LDHs型水滑石载体和活性组分,所述活性组分负载于所述NiAB

LDHs型水滑石载体上,所述NiAB

LDHs型水滑石载体为氧化钨改性后的NiAB

LDHs型水滑石载体;
[0006]所述活性组分包括贵金属活性元素;
[0007]所述贵金属包括Pt和Mo,所述贵金属以金属态形式存在
[0008]所述A和B为廉价金属元素。
[0009]可选地,所述Pt的含量为所述催化剂质量的0.05~10wt%;
[0010]所述Pt与Mo的质量比为:1:(0.02~1)。
[0011]可选地,所述Pt的含量为所述催化剂质量的0.05wt%、1wt%、2wt%、5wt%、10wt%中的任意值或两值之间的任意值;
[0012]所述Pt与Mo的质量比为:1:0.02、1:0.04、1:0.05、1:0.1、1:1中的任意比值或两值之间的任意比值。
[0013]可选地,所述A和B独立地选自镁、铁、铜、钴、锌、钛、铬、铝中的一种
[0014]根据本申请的另一方面,提供了一种氧化钨改性的水滑石负载双金属的催化剂的制备方法,包括如下步骤:
[0015](a)向含有镍盐、金属盐、阴离子表面活性剂和碱溶液的混合盐溶液I,晶化,在含
氧气氛下,焙烧I,得到NiAB

LDHs型水滑石载体;
[0016](b)通过过量浸渍的方法,将步骤(a)制备的NiAB

LDHs型水滑石载体加入含有钨盐和阳离子表面活性剂的混合液I中,浸渍I,得到固体a,将固体a在含氧气氛下,焙烧II,得到WO
x
/NiAB

LDHs载体;
[0017](c)通过等体积浸渍的方法,将步骤(b)制备的WO
x
/NiAB

LDHs载体与贵金属盐混合制备混合液II,浸渍II,在还原气氛下,焙烧III,得到催化剂;
[0018]所述贵金属盐包括铂盐和钼盐;
[0019]所述金属盐包括金属盐A和金属盐B。
[0020]可选地,所述铂盐与钼盐的质量比为1:(0.02~1)。
[0021]可选地,所述铂盐与泪眼的质量比为1:0.02、1:0.04、1:0.05、1:0.1、1:1中的任意比值或两比值之间的范围值。
[0022]可选地,所述混合盐溶液I中镍盐与阴离子表面活性剂的质量比为1:(0.2~5)。
[0023]可选地,所述混合盐溶液I中镍盐与阴离子表面活性剂的质量比为1:0.2、1:1、1:3.2、1:4、1:4.5、1:5中的任意比值或两比值之间的范围值。
[0024]可选地,所述镍盐、金属盐A和金属盐B的质量比为1:(0.1~2.5):(0.1~2.5)。
[0025]可选地,所述镍盐与所述金属盐的质量比为:1:0.1:0.1、1:1.8:1.3、1:1.8:1、1:2.5:2.5中的任意比值或两比值之间的范围值。
[0026]可选地,所述钨盐与阳离子表面活性剂的质量比为1:(0.04~1)。
[0027]可选地,所述钨盐与阳离子表面活性剂的质量比为1:0.04、1:0.042、1:0.05、1:0.1、1:1中的任意两比值或两比值之间的范围值。
[0028]可选地,所述混合盐溶液I的pH范围为9~11。
[0029]可选地,所述阴离子表面活性剂选自支链烷基苯磺酸盐、直链烷基苯磺酸盐中的一种;
[0030]所述金属盐A和金属盐B独立地选自镁、铁、铜、钴、锌、钛、铬、铝的硝酸盐、氯化物和有机化合物中的一种;
[0031]所述镍盐选自硝酸镍、氯化镍和含镍有机化合物中的至少一种;
[0032]所述碱溶液选自氨水、NaOH、KOH、Na2CO3、Na2CO3、NaHCO3、KHCO3中的至少一种。
[0033]可选地,所述阳离子表面活性剂选自RNH2HX、R

N+(CH3)3X(X=Cl、Br、I、CH3、COO、NO3)、烷基吡啶盐、烷基吗啉盐和烷基咪唑啉盐中的至少一种,其中,所述X选自Cl、Br、I、CH3、COO、NO3中的任意一种;
[0034]所述钨盐选自偏钨酸铵、仲钨酸铵中的至少一种。
[0035]可选地,所述铂盐选自氯铂酸、氯化物、硝酸铂、二氯四氨合铂、乙酰丙酮铂、双(三叔丁基膦)铂、二氯(1,5

环辛二稀)铂中的至少一种;
[0036]所述钼盐选自钼酸铵、仲钼酸铵、四钼酸铵、二钼酸铵中的至少一种。
[0037]可选地,所述晶化温度为80~100℃,晶化时间为8~24h;
[0038]所述焙烧I温度为400~600℃,焙烧I的时间为2~12h。
[0039]可选地,所述晶化温度选自80℃、85℃、90℃、95℃、100℃中的任意值或两值之间的范围值;
[0040]所述晶化时间选自8h、10h、12h、20h、24h中的任意值或两值之间的范围值。
[0041]可选地,所述焙烧I的温度选自400℃、450℃、500℃、550℃、600℃中的任意值或两值之间的范围值;
[0042]所述焙烧I的时间选自2h、3h、4h、6h、12h中的任意值或两值之间的范围值。
[0043]可选地,所述本文档来自技高网
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种氧化钨改性的水滑石负载双金属的催化剂,其特征在于,包括NiAB

LDHs型水滑石载体和活性组分,所述活性组分负载于所述NiAB

LDHs型水滑石载体上,所述NiAB

LDHs型水滑石载体为氧化钨改性后的NiAB

LDHs型水滑石载体;所述活性组分包括贵金属活性元素;所述贵金属包括Pt和Mo,所述贵金属以金属态形式存在;所述A和B为廉价金属元素。2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述Pt的含量为所述催化剂质量的0.05~10wt%;所述Pt与Mo的质量比为:1:(0.02~1)。3.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于,所述A和B独立地选自镁、铁、铜、钴、锌、钛、铬、铝中的任意一种。4.一种权利要求1至3中任意一项所述的催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:(a)向含有镍盐、金属盐、阴离子表面活性剂、碱溶液的混合盐溶液I,晶化,在含氧气氛下,焙烧I,得到NiAB

LDHs型水滑石载体;(b)通过过量浸渍的方法,将步骤(a)制备的NiAB

LDHs型水滑石载体加入含有钨盐和阳离子表面活性剂的混合液I中,浸渍I,得到固体a,将固体a在含氧气氛下,焙烧II,得到WO
x
/NiAB

LDHs载体;(c)通过等体积浸渍的方法,将步骤(b)制备的WO
x
/NiAB

LDHs载体与贵金属盐混合制备混合液II,浸渍II,在还原气氛下,焙烧III,得到催化剂;所述贵金属盐包括铂盐和钼盐;所述金属盐包括金属盐A和金属盐B。5.根据权利要求4所述的催化剂的制备方法,其特征在于,所述铂盐与钼盐的质量比为1:(0.02~1);优选地,所述混合盐溶液I中镍盐与阴离子表面活性剂的质量比为1:(0.2~5);优选地,所述镍盐、金属盐A和金属盐B的质量比为1:(0.1~2.5):(0.1~2.5);优选地,所述...

【专利技术属性】
技术研发人员:黄家辉苗治理谢妍
申请(专利权)人:中国科学院大连化学物理研究所
类型:发明
国别省市:

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