共轭二烯系聚合物、共轭二烯系聚合物组合物、橡胶交联物和轮胎制造技术

本发明专利技术提供一种共轭二烯系聚合物，其至少含有共轭二烯单体单元，高分子量体的收缩因子为0.4～0.8，高分子量体对二氧化硅的吸附率为75％以下，中分子量体对二氧化硅的吸附率为40～100％。～100％。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】共轭二烯系聚合物、共轭二烯系聚合物组合物、橡胶交联物和轮胎


[0001]本专利技术涉及共轭二烯系聚合物、共轭二烯系聚合物组合物、橡胶交联物和轮胎，更详细而言，涉及加工性优异、且能够形成燃料经济性优异的橡胶交联物的共轭二烯系聚合物和使用这样的共轭二烯系聚合物而得到的共轭二烯系聚合物组合物、橡胶交联物和轮胎。

技术介绍

[0002]近年来，由于对环境问题的关心增加，对用于汽车用轮胎的聚合物组合物也要求燃料经济性优异。作为汽车轮胎用的聚合物组合物，可使用例如含有聚丁二烯、丁二烯
‑
苯乙烯共聚物等共轭二烯系聚合物以及炭黑、二氧化硅等填充剂的聚合物组合物。
[0003]例如，专利文献1公开了下述方法：在烃溶剂中，向包含共轭二烯化合物的单体添加聚合引发剂而得到含有共轭二烯系聚合物的聚合溶液时，在聚合反应的中途进一步添加一次聚合引发剂或分为两次以上进一步添加聚合引发剂。
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1：日本特开2018
‑
172548号公报。

技术实现思路

[0007]专利技术要解决的问题
[0008]根据由上述专利文献1的技术得到的共轭二烯系聚合物，通过配合二氧化硅等作为填充剂，能够改善燃料经济性，但加工性不充分，因此，期望改善加工性。
[0009]本专利技术是鉴于上述问题而完成的，本专利技术的目的在于提供加工性优异、且能够形成燃料经济性优异的橡胶交联物的共轭二烯系聚合物。此外，本专利技术的目的还在于提供使用这样的共轭二烯系聚合物得到的共轭二烯系聚合物组合物、橡胶交联物和轮胎、以及提供这样的共轭二烯系聚合物的制造方法。
[0010]用于解决问题的方案
[0011]本专利技术人为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现，通过使构成共轭二烯系聚合物的高分子量体的收缩因子和对二氧化硅的吸附率、以及中分子量体对二氧化硅的吸附率为特定的范围，能够实现上述目的，从而完成了本专利技术。
[0012]即，根据本专利技术，可提供一种共轭二烯系聚合物，其至少含有共轭二烯单体单元，高分子量体的收缩因子为0.4～0.8，高分子量体对二氧化硅的吸附率为75％以下，中分子量体对二氧化硅的吸附率为40～100％。
[0013]在本专利技术的共轭二烯系聚合物中，优选中分子量体的收缩因子为0.8～1.2。
[0014]在本专利技术的共轭二烯系聚合物中，优选高分子量体对二氧化硅的吸附率为10～70％。
[0015]本专利技术的共轭二烯系聚合物优选具有两个以上的分子量的峰值。
[0016]本专利技术的共轭二烯系聚合物优选为具有上述共轭二烯单体单元和芳香族乙烯基单体单元的共聚物。
[0017]在本专利技术的共轭二烯系聚合物中，优选低分子量体的分子量Mp_
LOW
为100000～190000的范围。
[0018]根据本专利技术，可提供含有上述共轭二烯系聚合物和填充剂的共轭二烯系聚合物组合物。
[0019]此外，根据本专利技术，可提供交联上述共轭二烯系聚合物组合物而成的橡胶交联物和包含这样的橡胶交联物的轮胎。
[0020]进而，根据本专利技术，可提供一种共轭二烯系聚合物的制造方法，包括：第一工序，在非活性溶剂中，在聚合引发剂的存在下，使包含共轭二烯化合物的单体聚合，得到含有具有活性末端的聚合物链的溶液；第二工序，对上述第一工序中得到的具有活性末端的聚合物链的一部分进行偶联反应，由此形成偶联聚合物链，得到含有偶联聚合物链和具有活性末端的聚合物链的溶液；以及第三工序，在上述第二工序中进行了上述偶联反应之后，使包含共轭二烯化合物的单体进一步与具有活性末端的聚合物链聚合，在上述第一工序和上述第三工序的至少一个工序中，作为用于聚合的上述单体，使用除了包含共轭二烯化合物以外还包含乙烯基化合物的单体，其中，上述乙烯基化合物是含有能够与二氧化硅相互作用的官能团的乙烯基化合物。
[0021]在本专利技术的共轭二烯系聚合物的制造方法中，优选在上述第一工序的聚合的中途、上述第三工序的聚合引发时、以及上述第三工序的聚合的中途中的任一时机进行聚合引发剂的追加添加。
[0022]专利技术效果
[0023]根据本专利技术，能够提供加工性优异、且能够形成燃料经济性优异的橡胶交联物的共轭二烯系聚合物。此外，根据本专利技术，还能够提供使用这样的共轭二烯系聚合物得到的共轭二烯系聚合物组合物、橡胶交联物和轮胎，以及提供这样的共轭二烯系聚合物的制造方法。
附图说明
[0024]图1(A)、图1(B)为示出本专利技术的共轭二烯系聚合物显示单峰性的分布的情况下的GPC图的一个例子的曲线图。
[0025]图2(A)、图2(B)为示出本专利技术的共轭二烯系聚合物显示双峰性的分布的情况下的GPC图的一个例子的曲线图。
[0026]图3(A)、图3(B)为示出本专利技术的共轭二烯系聚合物显示双峰性的分布的情况下的GPC图的一个例子的曲线图。
[0027]图4(A)、图4(B)为示出本专利技术的共轭二烯系聚合物显示三峰性的分布的情况下的GPC图的一个例子的曲线图。
[0028]图5(A)、图5(B)为示出本专利技术的共轭二烯系聚合物显示四峰性的分布的情况下的GPC图的一个例子的曲线图。
[0029]图6为表示分子量与由3D
‑
GPC测定的固有粘度[η]、直链聚合物的固有粘度[η]0以
及收缩因子g
’
的关系的曲线图的一个例子。
[0030]图7为示意性地表示使用苯乙烯系柱和二氧化硅系柱得到的GPC测定结果的曲线图。
具体实施方式
[0031]＜共轭二烯系聚合物＞
[0032]本专利技术的共轭二烯系聚合物至少含有共轭二烯单体单元，共轭二烯系聚合物中的高分子量体的收缩因子为0.4～0.8，共轭二烯系聚合物中的高分子量体对二氧化硅的吸附率为75％以下，共轭二烯系聚合物中的中分子量体对二氧化硅的吸附率为40～100％。
[0033]本专利技术的共轭二烯系聚合物含有共轭二烯单体单元，作为用于形成共轭二烯单体单元的共轭二烯化合物，可举出例如：1,3
‑
丁二烯、异戊二烯、2,3
‑
二甲基
‑
1,3
‑
丁二烯、2
‑
氯
‑
1,3
‑
丁二烯、1,3
‑
戊二烯和1,3
‑
己二烯等。在这些中，优选1,3
‑
丁二烯、异戊二烯，更优选1,3
‑
丁二烯。
[0034]此外，本专利技术的共轭二烯系聚合物优选为具有共轭二烯单体单元和芳香族乙烯基单体单元的共聚物。作为用于形成芳香族乙烯基单体单元的芳香族乙烯基化合物，可举出例如苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯、α
‑
甲基
‑
对甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、甲氧基苯本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种共轭二烯系聚合物，至少含有共轭二烯单体单元，所述共轭二烯系聚合物的高分子量体的收缩因子为0.4～0.8，所述共轭二烯系聚合物的高分子量体对二氧化硅的吸附率为75％以下，所述共轭二烯系聚合物的中分子量体对二氧化硅的吸附率为40～100％。2.根据权利要求1所述的共轭二烯系聚合物，其中，中分子量体的收缩因子为0.8～1.2。3.根据权利要求1或2所述的共轭二烯系聚合物，其中，高分子量体对二氧化硅的吸附率为10～70％。4.根据权利要求1～3中任一项所述的共轭二烯系聚合物，其中，所述共轭二烯系聚合物具有两个以上的分子量的峰值。5.根据权利要求1～4中任一项所述的共轭二烯系聚合物，其中，所述共轭二烯系聚合物为具有芳香族乙烯基单体单元和所述共轭二烯单体单元的共聚物。6.根据权利要求1～5中任一项所述的共轭二烯系聚合物，其中，低分子量体的分子量Mp_
LOW
为70000～190000的范围。7.一种共轭二烯系聚合物组合物，含有填充剂和权利要求1～6中任一项所述的共轭二烯系聚合物。8.一种橡胶交联物...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗德里格斯，
申请(专利权)人：住友化学株式会社日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：