二醇化合物、其制造方法、使用其制造的聚合物及化合物，以及所述化合物的聚合物技术

本发明专利技术提供一种新颖的化合物，是通过以容易获取的化合物为原料而可简便制造的二醇化合物，作为各种化合物的合成中间物非常有用，且作为各种聚合物的原料。制成式(1)所表示的二醇化合物。本发明专利技术并提供使用此二醇化合物制造的聚合物及化合物，及此化合物的聚合物。式(1)中，降冰片烷骨架的至少一个氢可独立地被选自由卤素、含硫一价基、含氧一价基、含氮一价基、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烯基、碳数1～20的炔基、碳数1～20的烷氧基、碳数3～20的饱和或不饱和环状烃基、碳数3～20的饱和或不饱和杂环基及这些基中的至少一个氢被卤素取代的基所组成的群组中的一种取代基取代，至少一个碳可独立地被杂原子取代。一个碳可独立地被杂原子取代。一个碳可独立地被杂原子取代。一个碳可独立地被杂原子取代。

【技术实现步骤摘要】
二醇化合物、其制造方法、使用其制造的聚合物及化合物，以及所述化合物的聚合物


[0001]本专利技术涉及一种作为涂料添加剂、粘接剂或树脂原料有用的二醇化合物及其制造方法，特别涉及一种在分子中具有降冰片烷骨架与环己二酮骨架的新颖的二醇化合物及其制造方法，以及使用此二醇化合物制造的聚合物(含各种树脂)及化合物，以及此化合物的聚合物。

技术介绍

[0002]已知具有降冰片烷骨架以及脂肪族环状骨架的醇化合物在用作粘接剂或树脂原料时具有优异的特征(专利文献1及专利文献2)。
[0003]然而，在苯醌上加成环戊二烯的1,4:5,8
‑
二甲桥(dimethano)
‑
1,4,4a,5,8,8a,9a,10a
‑
八氢蒽
‑
9,10
‑
二酮(非专利文献1)作为衍生物而仅报告有四羧酸及四羧酸酐(专利文献3)、或者将酮部位转换成醇或醚的化合物(专利文献4及专利文献5、非专利文献2～非专利文献6)。
[0004][现有技术文献][0005][专利文献][0006][专利文献1]国际公开2017
‑
047555号
[0007][专利文献2]日本专利特开平5
‑
125329号公报
[0008][专利文献3]日本专利特开2010
‑
184898号公报
[0009][专利文献4]国际公开2017
‑
209197号
[0010][专利文献5]国际公开2017
‑
209199号
[0011][非专利文献][0012][非专利文献1]《有机合成(Organic synthesis)》，2005，82，1.
[0013][非专利文献2]《有机化学杂志(J.Org.Chem.)》1991，56，5253.
[0014][非专利文献3]《有机化学杂志(J.Org.Chem.)》1995，60，4399.
[0015][非专利文献4]《四面体(Tetrahedron)》，1997，Vol.53，11257.
[0016][非专利文献5]《贝尔斯登有机化学(Beilstein J.Org.Chem.)》2015，11，2159.
[0017][非专利文献6]《欧洲有机化学杂志(Eur.J.Org.Chem.)》2017，6793.

技术实现思路

[0018][专利技术所要解决的问题][0019]本专利技术提供一种具有降冰片烷骨架与环己二酮骨架的新颖的二醇化合物作为新的化合物。
[0020][解决问题的技术手段][0021]本专利技术人等人进行了努力研究，结果发现通过使用氢化反应而由三环式化合物效率良好地生成二醇体，从而完成了本专利技术。
[0022][1]一种二醇化合物，由式(1)所表示，
[0023][0024]式(1)中，降冰片烷骨架的至少一个氢可独立地被选自由卤素、含硫的一价基、含氧的一价基、含氮的一价基、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烯基、碳数1～20的炔基、碳数1～20的烷氧基、碳数3～20的饱和或不饱和环状烃基、碳数3～20的饱和或不饱和杂环基及这些基中的至少一个氢被卤素取代的基所组成的群组中的一种取代基取代，至少一个碳可独立地被杂原子取代。
[0025][2]一种二醇化合物的制造方法，其是利用氢化反应制造根据项[1]所述的二醇化合物的方法。
[0026][3]根据项[2]所述的二醇化合物的制造方法，包括使式(2)所表示的9,10
‑
二氧代十四氢
‑
1,4:5,8
‑
二甲桥蒽
‑
2,6
‑
二羰醛(dicarboaldehyde)或9,10
‑
二氧代十四氢
‑
1,4:5,8
‑
二甲桥蒽
‑
2,7
‑
二羰醛发生氢化反应的步骤。
[0027][0028]式(2)中，降冰片烷骨架的至少一个氢可独立地被选自由卤素、含硫的一价基、含氧的一价基、含氮的一价基、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烯基、碳数1～20的炔基、碳数1～20的烷氧基、碳数3～20的饱和或不饱和环状烃基、碳数3～20的饱和或不饱和杂环基及这些基中的至少一个氢被卤素取代的基所组成的群组中的一种取代基取代，降冰片烷骨架的至少一个碳可独立地被杂原子取代。
[0029][4]根据项[2]所述的二醇化合物的制造方法，包括不分离纯化使式(3)所表示的二烯烃化合物通过羰基化反应转换成二醛化合物而得的反应生成物，而继续进行氢化反应的步骤。
[0030][0031]式(3)中，降冰片烯骨架的至少一个氢可独立地被选自由卤素、含硫的一价基、含氧的一价基、含氮的一价基、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烯基、碳数1～20的炔基、碳数1～20的烷氧基、碳数3～20的饱和或不饱和环状烃基、碳数3～20的饱和或不饱和杂环基及这些基中的至少一个氢被卤素取代的基所组成的群组中的一种取代基取代，降冰片烯骨架的至少一个碳可独立地被杂原子取代。
[0032][5]根据项[3]或项[4]所述的二醇化合物的制造方法，其中，在包含氢气的环境下，使用镍催化剂、钯催化剂、铁催化剂、铜催化剂、铑催化剂、钌催化剂、铂催化剂、钴催化
剂或锰催化剂。
[0033][6]根据项[3]或项[4]所述的二醇化合物的制造方法，其中，使用氢化硼试剂、氢化铝试剂、或氢化锂试剂的氢化试剂。
[0034][7]根据项[1]所述的二醇化合物，为式(4)所表示的顺式体、式(5)所表示的反式体、或式(4)所表示的顺式体与式(5)所表示的反式体的混合比为0.001：100～100：0.001的异构体混合物。
[0035][0036][0037][8]一种聚合物，是使用根据项[1]所述的二醇化合物进行聚合而成。
[0038][9]一种环氧树脂，是使用根据项[1]所述的二醇化合物进行聚合而成。
[0039][10]一种聚碳酸酯树脂，是使用根据项[1]所述的二醇化合物进行聚合而成。
[0040][11]一种化合物，为式(6)中记载的化合物。
[0041][0042]式中，在存在多个相同记号的情况下，这些相同记号可为相同结构，也可分别独立地为不同结构。P独立地为式(P1)、式(P2)、式(P3)或式(P4)的聚合性基中的任一者；R
d
为氢、卤素、甲基、乙基或三氟甲基。
[0043][12]根据项[11]所述的化合物，其中，在式(P1)、式(P2)、或式(P4)中，R
d
为氢。
[0044][13]一种聚合物，为由根据项[11]或项[12]所述的化合物获得的聚合物，其中，在根据项[11]所述的式(6)中，P具有基(PM1)、基(PM2)、基(PM3)或基(PM4)所表示的至少一个结构单元本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种二醇化合物，由式(1)所表示，式(1)中，降冰片烷骨架的至少一个氢可独立地被选自由卤素、含硫的一价基、含氧的一价基、含氮的一价基、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烯基、碳数1～20的炔基、碳数1～20的烷氧基、碳数3～20的饱和或不饱和环状烃基、碳数3～20的饱和或不饱和杂环基及这些基中的至少一个氢被卤素取代的基所组成的群组中的一种取代基取代，至少一个碳可独立地被杂原子取代。2.一种二醇化合物的制造方法，其是利用氢化反应制造如权利要求1所述的二醇化合物的方法。3.根据权利要求2所述的二醇化合物的制造方法，包括使式(2)所表示的9,10
‑
二氧代十四氢
‑
1,4:5,8
‑
二甲桥蒽
‑
2,6
‑
二羰醛或9,10
‑
二氧代十四氢
‑
1,4:5,8
‑
二甲桥蒽
‑
2,7
‑
二羰醛发生氢化反应的步骤，式(2)中，降冰片烷骨架的至少一个氢可独立地被选自由卤素、含硫的一价基、含氧的一价基、含氮的一价基、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烯基、碳数1～20的炔基、碳数1～20的烷氧基、碳数3～20的饱和或不饱和环状烃基、碳数3～20的饱和或不饱和杂环基及这些基中的至少一个氢被卤素取代的基所组成的群组中的一种取代基取代，降冰片烷骨架的至少一个碳可独立地被杂原子取代。4.根据权利要求2所述的二醇化合物的制造方法，包括不分离纯化使式(3)所表示的二烯烃化合物通过羰基化反应转换成二醛化合物而得的反应生成物，而继续进行氢化反应的步骤，式(3)中，降冰片烯骨架的至少一个氢可独立地被选自由卤素、含硫的一价基、含氧的一价基、含氮的一价基、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烯基、碳数1～20的炔基、碳...

【专利技术属性】
技术研发人员：岛田太一，笹田康幸，
申请(专利权)人：捷恩智石油化学株式会社，
类型：发明
国别省市：