一种铝塑膜用聚氨酯胶黏剂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种铝塑膜用聚氨酯胶黏剂及其制备方法，属于胶黏剂技术领域，包括以下重量份原料：35

【技术实现步骤摘要】
一种铝塑膜用聚氨酯胶黏剂及其制备方法


[0001]本专利技术属于胶黏剂
，涉及一种聚氨酯胶黏剂，具体地，是一种铝塑膜用聚氨酯胶黏剂及其制备方法。

技术介绍

[0002]作为软包锂电池的主要封装材料，铝塑膜越来越得到人们的关注。铝塑膜是尼龙层、胶黏剂层、铝箔层、聚丙烯层等组成的复合软包装材料。铝塑膜在制备过程中，聚氨酯胶黏剂作为常用的胶黏剂产品对铝塑膜的性能有着重要的影响。
[0003]传统制备的聚氨酯胶黏剂具有很多缺点，比如耐候性较差，在高温、高湿下易水解而降低粘接强度，此外聚氨酯胶黏剂对水敏感，存在胶层容易产生气泡的问题，现有技术中常常通过加入抗氧剂、紫外线吸收剂和粘结剂等助剂提高其耐候性和粘接性，但是这些助剂的分子量一般偏低，它们往往不能与聚氨酯大分子发生化学反应，同时，也不能参与到聚氨酯胶黏剂制备反应中，因此容易迁移、析出。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于提供一种铝塑膜用聚氨酯胶黏剂及其制备方法，以解决以下技术问题：
[0005]如何提高铝塑膜用聚氨酯胶黏剂的耐候性、耐腐蚀性和粘接性能。
[0006]本专利技术的目的可以通过以下技术方案实现：
[0007]一种铝塑膜用聚氨酯胶黏剂，包括以下重量份原料：35
‑
45份聚四氢呋喃醚二醇、4
‑
5份滑石粉、8
‑
15份乙酸乙酯、7
‑
10份六亚甲基二异氰酸酯；0.3
‑
0.9份二月桂酸二丁基锡、3
‑<br/>5份六亚甲基二异氰酸酯三聚体、0.6
‑
2.7份1，4
‑
丁二醇和5
‑
7份乙烯基端羟基超支化聚合物。
[0008]进一步地，乙烯基端羟基超支化聚合物，由以下步骤制成：
[0009]步骤11、向三口烧瓶中加入3
‑
乙烯基苯酚、4
‑
溴邻苯二甲酸酐、吡啶、无水DMF和甲苯搅拌均匀，通入氮气，升温至回流反应5
‑
7h，反应结束后，过滤，滤液旋蒸去除DMF，旋蒸产物置于丙酮中溶解后，过滤去除吡啶盐酸盐，滤液旋蒸去除丙酮，得到乙烯基酸酐；
[0010]其中，3
‑
乙烯基苯酚、4
‑
溴邻苯二甲酸酐、吡啶、无水DMF、甲苯和丙酮的用量比为0.05
‑
0.1mol：0.05
‑
0.1mol：0.06
‑
0.08mol：100
‑
120mL:6
‑
8mL：10mL，以吡啶为缚酸剂，通过取代反应得到乙烯基酸酐，其结构式如下：
[0011][0012]步骤12、将乙烯基酸酐、6
‑
羟基
‑
DL多巴和THF加入三口烧瓶中，搅拌均匀，升温至回流反应10
‑
12h，然后降温至30℃，旋蒸去除THF，得到AB3C2D型单体；
[0013]其中，乙烯基酸酐、6
‑
羟基
‑
DL多巴和THF的用量比为0.03
‑
0.1mol：0.03
‑
0.1mol：60
‑
80mL，以6
‑
羟基
‑
DL多巴和乙烯基酸酐反应，得到AB3C2D型单体，A为乙烯基，B为羟基，C为羧基，D为乙酰基；结构式如下：
[0014][0015]步骤13、将AB3C2D型单体、羟丙基双封端聚二甲基硅氧烷和对甲苯磺酸混合，升温至140℃，氮气保护下搅拌反应2
‑
3h，减压反应2
‑
3h，然后再次加入AB3C2D型单体和对甲苯磺酸，氮气保护下，搅拌反应2
‑
4h，减压反应3
‑
4h，降至室温，得到乙烯基端羟基超支化聚合物，羟丙基封端聚二甲基硅氧烷平均分子量为2000
‑
3000；
[0016]其中，AB3C2D型单体、羟丙基封端聚二甲基硅氧烷和对甲苯磺酸的质量比为9.8
‑
10.8：5
‑
8：0.08
‑
0.12，再次加入AB3C2D型单体用量为首次加入AB3C2D型单体质量的3倍，两次加入对甲苯磺酸质量相同，羟丙基封端聚二甲基硅氧烷平均分子量为2000
‑
3000，先使羟丙基封端聚二甲基硅氧烷的
‑
OH与AB3C2D型单体的
‑
COOH发生酯化反应，再使AB3C2D型单体的羟基与AB3C2D型单体的羧基发生酯化反应，得到乙烯基端羟基超支化聚合物。
[0017]进一步地，铝塑膜用聚氨酯胶黏剂由以下步骤制成：
[0018]步骤A1、向三口烧瓶中加入聚四氢呋喃醚二醇、乙烯基端羟基超支化聚合物和滑石粉，搅拌均匀后，升温至100
‑
105℃，相对真空度为
‑
0.05MPa至
‑
0.15MPa下脱水2
‑
3h，降温至70
‑
80℃，加入一半质量的乙酸乙酯和六亚甲基二异氰酸酯，搅拌后加入1/3质量的二月桂酸二丁基锡，控制温度为65
‑
70℃，搅拌反应1
‑
2h，降温至50
‑
60℃，加剩余2/3质量的二月桂酸二丁基锡，反应2
‑
3h，反应结束后，降至室温，充入氮气保护，得到端羟基聚氨酯预聚体；
[0019]以二月桂酸二丁基锡为催化剂，乙酸乙酯为溶剂，滑石粉作为润滑剂并通过引入乙烯基端羟基超支化聚合物使聚四氢呋喃醚二醇和六亚甲基二异氰酸酯发生亲核加成反应，生成端羟基聚氨酯预聚体；
[0020]步骤A2、向步骤A1中制得的端羟基聚氨酯预聚体中加入六亚甲基二异氰酸酯三聚体和1，4
‑
丁二醇，控制温度为60℃
‑
70℃，搅拌反应3
‑
4h，反应结束后，降至室温，再次加入另一半质量的乙酸乙酯，搅拌0.5
‑
1h，充入氮气保护，得到聚氨酯胶黏剂。
[0021]通过加入1.4
‑
丁二醇作为扩链剂，使得端羟基聚氨酯预聚体与六亚甲基二异氰酸酯三聚体发生加聚反应，得到聚氨酯胶黏剂。
[0022]进一步地，聚四氢呋喃醚二醇的官能度为2，分子量为400
‑
4000，羟值为50
‑
100mgKOH/g，滑石粉的目数为800目。
[0023]进一步地，步骤A1中乙酸乙酯与步骤A2中乙酸乙酯的质量比为1:1，端羟基聚氨酯预聚体、六亚甲基二异氰酸酯三聚体和1，4
‑
丁二醇的质量比为40
‑
50:3
‑
5:0.6
‑
2.7。
[0024]本专利技术的有益效果：
[0025](1)本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种铝塑膜用聚氨酯胶黏剂，包括以下重量份原料：35
‑
45份聚四氢呋喃醚二醇、4
‑
5份滑石粉、8
‑
15份乙酸乙酯、7
‑
10份六亚甲基二异氰酸酯、0.3
‑
0.9份二月桂酸二丁基锡、3
‑
5份六亚甲基二异氰酸酯三聚体、0.6
‑
2.7份1，4
‑
丁二醇，其特征在于，还包括5
‑
7份乙烯基端羟基超支化聚合物；所述乙烯基端羟基超支化聚合物，由以下步骤制成：步骤11、将3
‑
乙烯基苯酚、4
‑
溴邻苯二甲酸酐、吡啶、无水DMF、甲苯搅拌均匀，通入氮气，升温至回流反应5
‑
7h，得到乙烯基酸酐；步骤12、将乙烯基酸酐、6
‑
羟基
‑
DL多巴和THF搅拌均匀，升温至回流反应10
‑
12h，得到AB3C2D型单体；步骤13、将AB3C2D型单体、羟丙基双封端聚二甲基硅氧烷和对甲苯磺酸混合升温至140℃，搅拌反应2
‑
3h，减压反应2
‑
3h，然后再次加入AB3C2D型单体和对甲苯磺酸，继续搅拌反应，得到乙烯基端羟基超支化聚合物。2.根据权利要求1所述的一种铝塑膜用聚氨酯胶黏剂，其特征在于：聚四氢呋喃醚二醇的官能度为2，分子量为400
‑
4000，羟值为50
‑
100mgKOH/g。3.根据权利要求1所述的一种铝塑膜用聚氨酯胶黏剂，其特征在于：滑石粉的目数为800目。4.根据权利要求1所述的一种铝塑膜用聚氨酯胶黏剂，其特征在于：3
‑
乙烯基苯酚、4
‑
溴邻苯二甲酸酐、吡啶、无水DMF、甲苯和丙酮的用量比为0.05
‑
0.1mol：0.05

【专利技术属性】
技术研发人员：肖炜，王友虎，旷爱忠，
申请(专利权)人：广东远东高分子科技有限公司，
类型：发明
国别省市：