一种柴油裂解催化剂、其制备方法及应用技术

本发明专利技术提供了一种柴油裂解催化剂的制备方法，包括以下步骤：A)将分子筛与含碱的水溶液混合，在150～200℃下处理12～96小时，经干燥、焙烧后得到改性分子筛；B)将高岭土、铝溶胶和磷酸与水混合，得到浆液A，将该型分子筛加入浆液A中，得到浆液B；C)在浆液B中加入硅溶胶，得到浆液C；D)在浆液C中加入增稠剂，进行球磨，球磨后的浆液经喷雾干燥得到催化剂微球；E)将所述催化剂微球焙烧，得到柴油裂解催化剂。本发明专利技术制备的柴油催化裂解催化剂活性高，选择性好，同时具有高液化气及丙烯收率。本发明专利技术还提供了一种柴油裂解催化剂及其应用。供了一种柴油裂解催化剂及其应用。

【技术实现步骤摘要】
一种柴油裂解催化剂、其制备方法及应用


[0001]本专利技术属于石油催化裂化
，尤其涉及一种柴油裂解催化剂、其制备方法及应用。

技术介绍

[0002]随着大型炼化一体化企业的兴起，炼油产能过剩问题日益加剧。同时随着碳排放及炼化装置审批政策的日益收紧，地炼企业在炼油成本、能耗和经济效益上无法与大型炼化一体化企业进行竞争，炼油利润较低，炼油向化工转型成为地炼企业唯一的发展出路。近些年原油/重油直接制化学品技术逐渐成熟并投入工业应用，给企业转型带来了机遇，但对于大部分地炼企业来讲，无合适的原料来支撑原油/重油直接制化学品技术的实施，同时也没有较为经济性的措施对其原有的炼油设备进行改造以适应转型的需要。为了满足炼化转型的需求，实现减油增化的目标，完善自身的产业链，保持企业盈利能力，地炼企业自主开发或采用馏分油制化学品技术是必然的发展方向。
[0003]石脑油轻烃催化裂解制烯烃技术已经成熟并投入应用，部分企业已采用KBR公司的ACO/K
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COT工艺技术，将石脑油转化为乙烯、丙烯等高附加值化工品。对于柴油，以LTAG、FCA等为代表的加氢处理+催化裂化路线、以FD2G、RLG等技术为代表的加氢处理+加氢裂化路线、以及柴油吸附分离成套技术等能在一定程度上解决柴油出路的问题，但不能从根本上解决大多数炼化企业柴油减量化的需求。因此，如何减少柴油产量、实现柴油富余产能的高附加值化利用等成为当前炼油厂亟需解决的热点问题。
[0004]CN111607425A公开了一种直馏柴油催化裂解的方法，在直馏柴油中加入酸性物质进行脱除碱性氮化物预处理，将ZSM
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5型纳米分子筛催化剂放入反应器中进行预处理，预处理结束后，向反应器中同时通入直馏柴油和惰性稀释气体，进行催化裂解反应，生成低碳烯烃。该专利技术采用条形催化剂，不能进行连续再生处理，不利于工业化放大生产。
[0005]CN108238837A公开了一种催化裂解生产低碳烯烃的方法，将ZSM
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5型纳米分子筛催化剂原粉经改性处理后，再用石脑油或柴油调配成具有气溶胶状态的催化剂混合溶液，由喷嘴引入到反应器中，使催化剂均匀分散在反应物中，其中所述ZSM
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5型纳米分子筛催化剂在总烃类进料量中的浓度含量为200～400ppm，然后所述反应物与所述ZSM
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5型纳米分子筛催化剂在反应器中进行催化裂解反应，生成低碳烯烃。该专利技术采用气溶胶状态的催化剂混合溶液，在产业化生产中难以操作。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的在于提供一种柴油裂解催化剂、其制备方法及应用，本专利技术中的制备方法制备得到的催化剂活性高，且有利于催化剂的产业化应用。
[0007]本专利技术提供一种柴油裂解催化剂的制备方法，包括以下步骤：
[0008]A)将分子筛与含碱的水溶液混合，在150～200℃下处理12～96小时，经干燥、焙烧后得到改性分子筛；
[0009]分子筛的质量、碱的物质的量和水的质量之比为10g：(0.005～5)mol：(100～5000)g；
[0010]B)将高岭土、铝溶胶和磷酸与水混合，得到浆液A，将改性分子筛加入浆液A中，得到浆液B；
[0011]C)在浆液B中加入硅溶胶，得到浆液C；
[0012]D)在浆液C中加入增稠剂，进行球磨，球磨后的浆液经喷雾干燥得到催化剂微球；
[0013]E)将所述催化剂微球焙烧，得到柴油裂解催化剂。
[0014]优选的，所述分子筛为硅铝比摩尔比20～100的纳米级分子筛。
[0015]优选的，所述含碱的水溶液中，碱为有机碱和/或无机碱；
[0016]所述有机碱为四丙基氢氧化铵；所述无机碱为氢氧化钠。
[0017]优选的，所述步骤A)中干燥的温度为100～130℃，干燥的时间为5～8小时。
[0018]优选的，所述步骤A)中焙烧的温度为450～550℃，焙烧的时间为3～6小时。
[0019]优选的，所述高岭土、铝溶胶、磷酸、改性分子筛、硅溶胶和增稠剂的质量比为(20～60)：(2～10)：(3～5)：(20～60)：(2～10)：(0.1～5)。
[0020]优选的，所述步骤E)中的焙烧的温度为400～600℃，焙烧的时间为1～5小时。
[0021]优选的，所述增稠剂为纤维素增稠剂、聚丙烯酸酯增稠剂、碱溶性丙烯酸增稠剂和聚氨酯增稠剂等一种或几种。
[0022]本专利技术提供如上文所述的制备方法制备得到的柴油裂解催化剂。
[0023]本专利技术提供如上文所述的柴油裂解催化剂在柴油裂解中的应用。
[0024]本专利技术提供了一种柴油裂解催化剂的制备方法，包括以下步骤：A)将分子筛与含碱的水溶液混合，在150～200℃下处理12～96小时，经干燥、焙烧后得到改性分子筛；分子筛的质量、碱的物质的量和水的质量之比为10g：(0.005～5)mol：(100～5000)g；B)将高岭土、铝溶胶和磷酸与水混合，得到浆液A，将该型分子筛加入浆液A中，得到浆液B；C)在浆液B中加入硅溶胶，得到浆液C；D)在浆液C中加入增稠剂，进行球磨，球磨后的浆液经喷雾干燥得到催化剂微球；E)将所述催化剂微球焙烧，得到柴油裂解催化剂。本专利技术将分子筛和含碱的水溶液按照一定比例混合，在一定温度下对分子筛进行碱改性处理，在此过程中形成大量不规则空穴，使分子筛内部形成多级孔结构，分子筛的介孔比表面显著增加。本专利技术制备的柴油催化裂解催化剂活性高，选择性好等优点，同时具有高液化气及丙烯收率，特别适用于炼厂柴油裂解领域。此外，本专利技术采用改进粘结剂及添加增稠剂等特殊的成型工艺制备微球型催化剂，有利于催化剂的产业化应用。
具体实施方式
[0025]本专利技术提供了一种柴油裂解催化剂的制备方法，包括以下步骤：
[0026]A)将分子筛与含碱的水溶液混合，在150～200℃下处理12～96小时，经干燥、焙烧后得到改性分子筛；
[0027]分子筛的质量、碱的物质的量和水的质量之比为10g：(0.005～5)mol：(100～5000)g；
[0028]B)将高岭土、铝溶胶和磷酸与水混合，得到浆液A，将该型分子筛加入浆液A中，得到浆液B；
[0029]C)在浆液B中加入硅溶胶，得到浆液C；
[0030]D)在浆液C中加入增稠剂，进行球磨，球磨后的浆液经喷雾干燥得到催化剂微球；
[0031]E)将所述催化剂微球焙烧，得到柴油裂解催化剂。
[0032]本专利技术将分子筛与含碱的水溶液混合，在150～200℃下对分子筛进行碱处理12～96小时，处理后的混合物经离心分离、洗涤、干燥和焙烧后得到改性分子筛。
[0033]在本专利技术中，所述分子筛优选为ZSM
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5分子筛，所述分子筛的硅铝比摩尔比优选为20～100，所述分子筛优选为纳米级分子筛；ZSM
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5分子筛相对于Y型分子筛具有较低的酸密度，有利于降低氢转移等副反应，但其孔道本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种柴油裂解催化剂的制备方法，包括以下步骤：A)将分子筛与含碱的水溶液混合，在150～200℃下处理12～96小时，经干燥、焙烧后得到改性分子筛；分子筛的质量、碱的物质的量和水的质量之比为10g：(0.005～5)mol：(100～5000)g；B)将高岭土、铝溶胶和磷酸与水混合，得到浆液A，将改性分子筛加入浆液A中，得到浆液B；C)在浆液B中加入硅溶胶，得到浆液C；D)在浆液C中加入增稠剂，进行球磨，球磨后的浆液经喷雾干燥得到催化剂微球；E)将所述催化剂微球焙烧，得到柴油裂解催化剂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述分子筛为硅铝比摩尔比20～100的纳米级分子筛。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含碱的水溶液中，碱为有机碱和/或无机碱；所述有机碱为四丙基氢氧化铵；所述无机碱为氢氧化钠。4.根据权利要求1所述的制备方法，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：史会兵，姜海英，孙彬，王锋，赵德明，姜小明，王耀伟，栾波，
申请(专利权)人：山东京博石油化工有限公司，
类型：发明
国别省市：