一种4-甲基-2,3,5,6-四氟苄醇的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种4

【技术实现步骤摘要】
一种4
‑
甲基
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇的合成方法


[0001]本专利技术涉及一种4
‑
甲基
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇的合成方法，具体涉及一种4
‑
(卤代甲基)
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇加氢合成4
‑
甲基
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇的方法，本专利技术采用4
‑
(卤代甲基)
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇在非水溶性非极性溶剂、水、碱性物质以及镍系催化剂条件下与氢气反应得到4
‑
甲基
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇，属于化学合成


技术介绍

[0002]4‑
甲基
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇是七氟菊酯的重要中间体。七氟菊酯是第一个可作为土壤杀虫剂的拟除虫菊酯类农药，其急性毒性比常用的有机磷、氨基甲酸酯类土壤杀虫剂的毒性低，尤其在推荐剂量下使用是安全的。对鱼和水生无脊椎动物毒性高，但对蚯蚓低毒、对鸟类低毒。七氟菊酯以颗粒剂、土壤喷洒或种子处理的方式施药，挥发性好，可在气相中充分移动，通过蒸汽防治土壤害虫。
[0003]先正达专利CN01818042.6、扬农专利CN 1636949A在实施例中提到采用4
‑
(卤代甲基)
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇在甲醇、5％钯碳、氧化镁条件下加氢得到产物4
‑
甲基
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇，合成收率89.4％。但是，该工艺中由于以醇类作为溶剂使用，合成得到的产物中醚醇、掉氟等杂质含量较高，合成收率也偏低。

技术实现思路

[0004]本专利技术所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的不足，而提供一种4
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(卤代甲基)
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇加氢合成4
‑
甲基
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇的方法，本专利技术方法有效控制了4
‑
甲基
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇中4
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甲氧甲基
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇等杂质产生，同时加氢催化剂可循环套用50次以上，合成工艺同时副产无机盐；本专利技术方法可以方便的实现产物、催化剂、副产盐的分离，具有产品含量高、杂质少，工艺过程简单，三废产生量小等优点。
[0005]为了实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：
[0006]一种4
‑
(卤代甲基)
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇加氢合成4
‑
甲基
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇的方法，包括以下步骤：
[0007]采用4
‑
(卤代甲基)
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇作为原料，在非水溶性非极性溶剂中，在去离子水、碱性物质以及镍系催化剂存在的条件下，4
‑
(卤代甲基)
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇与氢气进行加氢合成反应得到4
‑
甲基
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇，反应式如下所示：
[0008][0009]其中：X代表Cl或Br。
[0010]上述技术方案中，所述的非水溶性非极性溶剂，为烷烃、环烷烃、芳烃中的任意一种、两种及以上的混合物。
[0011]上述技术方案中，所述的烷烃优选为C6～C11的正构烷烃及其异构体，进一步优选为正己烷、甲基戊烷、正庚烷、甲基己烷、乙基戊烷、正辛烷、甲基庚烷、乙基庚烷、壬烷、十一烷等。
[0012]上述技术方案中，所述的环烷烃优选为C6～C11的环烷烃及其环烷烃异构体，进一步优选为环己烷、甲基环己烷、甲基环戊烷、环辛烷、甲基环辛烷、乙基环己烷等。
[0013]上述技术方案中，所述的芳烃为优选为C6～C11的芳烃及其芳烃异构体，进一步优选为苯、甲苯、乙苯、甲基乙基苯、二甲苯、三甲苯等。
[0014]上述技术方案中，所述的4
‑
(卤代甲基)
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇与非水溶性非极性溶剂的重量比为1～50，优选为1～10。
[0015]上述技术方案中，所述的4
‑
(卤代甲基)
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇与去离子水的重量比为1:0.1
‑
30，优选为1:1
‑
5。反应过程加入定量水，溶解反应产生的盐，可以有效防止产生的盐覆盖催化剂表面，同时有利于反应进行与催化剂回收。
[0016]上述技术方案中，所述的碱性物质，为碱金属、碱土金属的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐中的任意一种、两种及以上的混合物。反应过程中加入一定量的碱性物质(也可以是碱性物质的水溶液)，用来中和反应产生的卤化氢。
[0017]上述技术方案中，所述的碱性物质，优选为氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钾、碳酸氢钾、碳酸钾、氢氧化钙、氧化钙、氢氧化镁、氧化镁中的任意一种、两种及以上的混合物。
[0018]上述技术方案中，所述的4
‑
(卤代甲基)
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇与碱性物质的摩尔比为1:0.5
‑
10.0，优选为1：1.05
‑
1.50。
[0019]上述技术方案中，所述的镍系催化剂，为雷尼镍、含镍合金中的任意一种或两种的混合物；所述的含镍合金优选为镍铝合金或镍铬合金。
[0020]上述技术方案中，所述的4
‑
(卤代甲基)
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇与镍系催化剂的重量比为1:0.01
‑
2.0，优选为1:0.05
‑
0.20。
[0021]上述技术方案中，所述的加氢合成反应，具体操作为：向反应釜中投入4
‑
(卤代甲基)
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇、非水溶性非极性溶剂、去离子水、碱性物质和镍系催化剂，投料结束后利用氮气置换系统中氧气，至系统中含氧量小于1％后关闭投料口；向系统中搅拌充氢气且升温，4
‑
(卤代甲基)
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇加氢合成4
‑
甲基
‑
2,3,5,6
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种4
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(卤代甲基)
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2,3,5,6
‑
四氟苄醇加氢合成4
‑
甲基
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇的方法，其特征在于，包括以下步骤：采用4
‑
(卤代甲基)
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇作为原料，在非水溶性非极性溶剂中，在去离子水、碱性物质以及镍系催化剂存在的条件下，4
‑
(卤代甲基)
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇与氢气进行加氢合成反应得到4
‑
甲基
‑
2，3，5，6
‑
四氟苄醇，反应式如下所示：其中：X代表Cl或Br。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的非水溶性非极性溶剂，为烷烃、环烷烃、芳烃中的任意一种、两种及以上的混合物。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的4
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(卤代甲基)
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇与非水溶性非极性溶剂的重量比为1～50。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的4
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(卤代甲基)
‑
2,3,5,6
‑
四氟苄醇与去离子水的重量比为1:0.1
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30。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的碱性物质，为碱金属、碱土金属的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐中的任意一种、两种及以上的混合物。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的4
‑
(卤代甲基)
‑...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴孝举，姜友法，王宝林，徐海鹏，周磊，周德，朱晋，
申请(专利权)人：江苏扬农化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：