一种芳香硒氰酯化合物及其绿色合成方法与应用技术

本发明专利技术涉及有机化合物合成技术领域，具体公开了一种芳香硒氰酯化合物的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：在不锈钢球磨罐中加入芳香烃化合物、邻苯二甲酰亚胺硒氰酯及不锈钢研磨球；然后振动球磨反应，反应完毕后，分离得到芳香硒氰酯。本发明专利技术的芳香硒氰酯化合物的绿色合成方法，无需氧化剂、无需金属盐、无需使用有机溶剂，反应条件温和、操作简便，反应时间短、产率高，且底物适应范围广，可用于无取代稠环芳烃、富电子芳烃、杂环芳烃或其它具有较复杂结构的芳烃化合物的直接无溶剂硒氰化反应合成结构多样的芳香硒氰酯化合物。应合成结构多样的芳香硒氰酯化合物。

【技术实现步骤摘要】
一种芳香硒氰酯化合物及其绿色合成方法与应用


[0001]本专利技术属于有机合成
，特别涉及一种芳香硒氰酯化合物及其绿色合成方法与应用。

技术介绍

[0002]硒氰基是一种转化类型多样的重要官能团，同时也是一种独特的药效基团。含有这种官能团的有机化合物称为硒氰酯化合物。某些硒氰酯化合物具有独特的生物活性，例如抗肿瘤活性、抗菌活性等。因其具有潜在的生物活性近年来吸引了越来越多研究人员的注意，例如，萘二甲酰亚胺硒氰酯是一类具有抑制环磷酰胺诱导的肝和遗传损伤作用的硒氰酯类化合物(Roy S S,et al.Biochimie.2014,105,137
‑
148)。阿司匹林硒氰酯衍生物是一类具有抗肿瘤活性的硒氰酯类化合物(Plano D,et al.Journal of Medicinal Chemistry.2016,1946
‑
1959)。此外，硒氰基还可通过简单的化学转化合成芳基硒醚、二硒醚等有机硒化合物，继而可用于合成检测活性氧物种的含硒荧光探针(宋芝怡等，基于氧化还原反应的硒、碲有机荧光探针的研究进展，化学工程师，2019,11，55
‑
58；杨志广等，含硒、碲有机荧光探针研究进展，化学试剂，2014,36(6)，508
‑
512)。因此，开发有机硒氰酯化合物的高效合成方法对于合成化学、药物化学等学科领域具有非常重要的理论意义和实际应用价值。
[0003]目前，已有多种芳香硒氰酯的合成方法报道，但目前文献报道的方法大多使用无机硒氰化试剂硒氰酸钾或硒氰酸铵，同时还需要使用氧化剂或金属以及有机溶剂(Magnus Rueping et al,Chem.Eur.J.2016,22,2620
‑
2623；KandikereRamaiahPrabhu,ChemistrySelect 2016,5,1033
‑
1038；J.Cui et al,Tetrahedron,76(2020)130978)。上述方法在合成芳香硒氰酯过程中不可避免的使用对环境有一定污染的化学试剂和金属盐，这与绿色化学的宗旨不相符。因此开发一种无需反应溶剂、无金属、无氧化剂参与的芳香硒氰酯高效绿色合成方法具有很高的价值。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于提供一种芳香硒氰酯化合物的绿色合成方法，克服现有合成方法中需要使用反应溶剂、氧化剂或金属盐、反应适应范围有限、反应条件苛刻等缺陷。
[0005]为实现上述目的，本专利技术提供了一种芳香硒氰酯化合物的绿色合成方法，包括以下步骤：在不锈钢球磨罐中加入芳香烃化合物1、邻苯二甲酰亚胺硒氰酯2及不锈钢研磨球；然后振动球磨反应，反应完毕后，分离得到芳香硒氰酯3化合物；所述合成方法的合成线路为：
[0006][0007]优选的，上述的芳香硒氰酯化合物的绿色合成方法中，所述芳香烃化合物为1,3,
5
‑
三甲氧基苯、N,N
‑
二甲基苯胺、苝、芘、N
‑
甲基吲哚、2
‑
苯基吲哚、N
‑
苄基吲哚啉、N
‑
苄基四氢喹啉、萘甲醚、7
‑
二乙氨基
‑4‑
甲基香豆素、久洛利定、还原型白藜芦醇三甲醚、N
‑
丁基吩噁嗪或N
‑
甲基吩噻嗪。
[0008]优选的，上述的芳香硒氰酯化合物的绿色合成方法中，所述芳香烃化合物与所述邻苯二甲酰亚胺硒氰酯的摩尔量比为1:1～1.5。
[0009]优选的，上述的芳香硒氰酯化合物的绿色合成方法中，所述振动球磨的频率为15～35Hz，所述反应时间为30～99min。
[0010]优选的，上述的芳香硒氰酯化合物的绿色合成方法中，所述振动球磨的频率为35Hz，所述反应时间为60min。
[0011]优选的，上述的芳香硒氰酯化合物的绿色合成方法中，所述分离为通过柱层析的方法分离，然后经减压蒸馏除去多余溶剂得到芳香硒氰酯化合物。
[0012]优选的，上述的芳香硒氰酯化合物的绿色合成方法中，所述柱层析的方法中柱层析洗脱溶剂为石油醚和乙酸乙酯，石油醚和乙酸乙酯的体积比为19:1～9:1。
[0013]一种上述的芳香硒氰酯化合物的绿色合成方法合成得到的芳香硒氰酯化合物。
[0014]优选的，上述的芳香硒氰酯化合物中，所述芳香硒氰酯化合物N
‑
丁基吩噁嗪
‑3‑
硒氰酯、1
‑
芘硒氰酯、1
‑
苝硒氰酯、10
‑
甲基吩噻嗪
‑3‑
硒氰酯或7
‑
二乙氨基
‑4‑
甲基香豆素
‑6‑
硒氰酯。
[0015]上述的芳香硒氰酯化合物在合成芳基硒醚、二硒醚或芳香硒氰酯中的应用。
[0016]与现有的技术相比，本专利技术具有如下有益效果：
[0017]本专利技术的芳香硒氰酯化合物的绿色合成方法，无需氧化剂、无需金属盐、无需使用有机溶剂，反应条件温和、操作简便，反应时间短、产率高，且底物适应范围广，可用于无取代稠环芳烃、富电子芳烃、杂环芳烃或其它具有较复杂结构的芳烃化合物的直接无溶剂硒氰化反应合成结构多样的芳香硒氰酯化合物，能够合成一些采用其他方法难以合成的芳香硒氰酯化合物。
附图说明
[0018]图1为本专利技术实施例1中实施例16的制备得到的2
‑
甲氧基
‑1‑
萘硒氰酯的单晶XRD热椭球图。
具体实施方式
[0019]下面对本专利技术的具体实施方式进行详细描述，但应当理解本专利技术的保护范围并不受具体实施方式的限制。
[0020]实施例1
[0021]2,4,6
‑
三甲氧基苯基硒氰酯(3a)的绿色合成路线为：
[0022][0023]2,4,6
‑
三甲氧基苯基硒氰酯(3a)的合成方法具体步骤为：
[0024]将1,3,5
‑
三甲氧基苯1a(16.8mg，0.1mmol，1.0倍当量)与N
‑
硒氰基邻苯二甲酰亚胺(30.2mg，0.12mmol，1.2倍当量)加入10mL不锈钢球磨罐中并加入3颗5mm不锈钢研磨球，混合物在35Hz的频率下振动球磨反应60min。反应结束后，利用硅胶柱色谱分离(使用石油醚：乙酸乙酯＝19:1～9:1梯度洗脱)得到2,4,6
‑
三甲氧基苯基硒氰酯3a，产率88％(24.1mg，0.088mmol)。
[0025]核磁共振数据为：
[0026]1H NMR(CDCl3,400MHz)δ6.17(s,2H),3.96(s,6H),3.84(s,3H)；
[0027]13
C NMR(CDCl3,100MHz)δ164.2,160.8,102.0,91.4,89.8,56.4,55.6本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种芳香硒氰酯化合物的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：在不锈钢球磨罐中加入芳香烃化合物1、邻苯二甲酰亚胺硒氰酯2及不锈钢研磨球；然后振动球磨反应，反应完毕后，分离得到芳香硒氰酯化合物3；所述合成方法的合成线路为：2.一种如权利要求1所述的芳香硒氰酯化合物的绿色合成方法，其特征在于，所述芳香烃化合物为1,3,5
‑
三甲氧基苯、N,N
‑
二甲基苯胺、苝、芘、N
‑
甲基吲哚、2
‑
苯基吲哚、N
‑
苄基吲哚啉、N
‑
苄基四氢喹啉、萘甲醚、7
‑
二乙氨基
‑4‑
甲基香豆素、久洛利定、还原型白藜芦醇三甲醚、N
‑
丁基吩噁嗪或N
‑
甲基吩噻嗪。3.根据权利要求1所述的芳香硒氰酯化合物的绿色合成方法，其特征在于，所述芳香烃化合物与所述邻苯二甲酰亚胺硒氰酯的摩尔量比为1:1～1.5。4.根据权利要求1所述的芳香硒氰酯化合物的绿色合成方法，其特征在于，所述振动球磨的频率为15～35Hz，所述反应时间为30～99min。...

【专利技术属性】
技术研发人员：肖军安，梁金少，蒙儒芳，张欢，
申请(专利权)人：南宁师范大学，
类型：发明
国别省市：