一种含吡啶结构的酰肼类化合物及其制备和应用制造技术

本发明专利技术涉及一种式I

【技术实现步骤摘要】
一种含吡啶结构的酰肼类化合物及其制备和应用


[0001]本专利技术涉及一种酰肼类化合物，属于植物杀菌剂
，具体地涉及一种含吡啶结构的酰肼类化合物及其制备方法与应用。

技术介绍

[0002]杀菌剂作为重要的农业生产资料，在保障粮食安全、农产品质量和生态环境安全等方面发挥着重要作用。杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)报道已经商品化的杀菌剂品种近乎224种，然而随着传统杀菌剂的长期大量使用，抗药性问题日益突出，新型杀菌剂的开发是解决上述问题的有效途径。
[0003]先导化合物的发现和作用靶标的探索是创新杀菌剂研究的关键。为了开发结构新颖的高效杀菌剂，以文献报道的具有杀菌活性的酰肼基团和前期工作中发现的具有优异杀菌活性的吡啶硫醚结构(Hua et al.Engineering,2020,6,553；Hua et al.Pest Manag.Sci.,2020,76,2368)为母体骨架，首次设计合成了系列结构新颖的含吡啶结构的酰肼类化合物，生物活性测试发现目标化合物显示出与对照药多菌灵、氟吡菌酰胺相当甚至优于对照药的杀菌活性，该结果对于探索新型绿色杀菌剂具有重要的指导意义。但是现有技术中杀菌剂仍然存在一定不足，亟需一种全新结构的杀菌剂化合物。

技术实现思路

[0004]为解决上述技术问题，本专利技术公开了一种含吡啶结构的酰肼类化合物及其制备方法与应用，并测试了化合物的杀菌活性。
[0005]本专利技术提供了一种式I
‑
1所示的含吡啶结构的酰肼类化合物或其农学上可接受的盐，具备如下化学结构式：
[0006][0007]其中，式I
‑
1中基团X选自硫、氧或氮原子；
[0008]R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9选自以下基团：氢、卤素、氨基、硝基、氰基、C1‑
C6直链或支链烷基、卤代C1‑
C6直链或支链烷基、羟基取代的C1‑
C6直链或支链烷基、C1‑
C6烷氧基、卤代C1‑
C6烷氧基、C1‑
C6烷硫基、卤代C1‑
C6烷硫基、C1‑
C6烷氧基羰基、C3‑
C6环烷基、卤代C3‑
C6环烷基、N,N
‑
(C1‑
C6烷基)氨基甲酰基、C6‑
C
12
芳基、C6‑
C
12
杂芳基中任意一种。
[0009]作为优选，其中所述卤代C1‑
C6直链或支链烷基、卤代C1‑
C6烷氧基、卤代C1‑
C6烷硫基、卤代C3‑
C6环烷基中的氢原子被部分或全部卤原子取代。
[0010]作为进一步优选，所述卤素和/或卤代原子为氟、氯、溴或碘中任意一种。
[0011]作为优选，所述的C1‑
C6直链或支链烷基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基或己基；所述的C1‑
C6烷氧基选自甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基或己氧基，所述的卤代卤代C1‑
C6直链或支链烷基选自CFH2‑
、CF2H
‑
、CF3‑
、CH3CFH
‑
、CH3CF2‑
或CH3CF2‑
。
[0012]本专利技术还提供了一种上述式I
‑
1所示的含吡啶结构的酰肼类化合物其农学上可接受的盐的制备方法，它包括如下步骤：
[0013](1)吡啶化合物1溶解到有机溶剂中，与氯乙酸甲酯反应，制备得到含吡啶的酯类化合物2；其中化合物1和化合物2的化学结构式如下：
[0014][0015](2)含吡啶的酯类化合物2溶解到混合溶剂中，经碱水解制备含吡啶的羧酸化合物3；化合物3溶解到有机溶剂中，在缩合剂条件下，与芳香肼类化合物4反应，制备含吡啶的酰肼类化合物I
‑
1；其中，化合物3、化合物4和目标化合物I
‑
1的化学结构式如下：
[0016][0017]其中，化合物1、化合物2、化合物3、化合物4和式I
‑
1中基团X、R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9定义与上述定义相同。
[0018]作为优选，步骤(1)或步骤(2)中的有机溶剂选自N,N
‑
二甲基甲酰胺、乙醇、乙酸乙酯、甲醇、甲苯、DMSO、丙酮、水中、甲基叔丁基醚、乙醚中的一种或多种，优选为N,N
‑
二甲基甲酰胺；步骤(2)中的混合溶剂为N,N
‑
二甲基甲酰胺、乙醇、乙酸乙酯、甲醇、甲苯、DMSO、丙酮、水中的两种或多种，优选为甲醇和水。
[0019]作为进一步优选，步骤(2)中碱选自有机碱或无机碱，无机碱选自钠氢，碳酸钠，碳酸钾，碳酸铯，碳酸氢钠，碳酸氢钾，氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化锂或氢氧化钡一种或两种
或多种；有机碱选自N,N
‑
二异丙基乙胺、三乙胺、二异丙基酰胺锂、正
‑
(C1‑6烷基)锂、六甲基二硅氮烷锂、六甲基二硅氮烷钾、六甲基二硅氮烷钠、四甲基哌啶锂、丁氧基钾、戊氧基钾、戊醇钾一种或两种或多种。
[0020]作为进一步优选，所述步骤(2)中的缩合剂选自1
‑
(3
‑
二甲氨基丙基)
‑3‑
乙基碳二亚胺盐酸盐和4
‑
二甲氨基吡啶。
[0021]本专利技术还提供了一种农药试剂，其包含至少一种固体或液体载体和根据上述式I
‑
1所示的含吡啶结构的酰肼类化合物或其农学上可接受的盐。
[0022]本专利技术还提供了所述式I
‑
1所示的含吡啶结构的酰肼类化合物在制备抗菌剂中的用途，优选作为植物抗菌剂。
[0023]以下为对本专利技术的名词术语的解释和说明：
[0024]本专利技术中提供的化合物和衍生物可以根据IUPAC(国际纯粹与应用化学联合会)或CAS(化学文摘服务社，Columbus，OH)命名系统命名。
[0025]关于本专利技术的使用术语的定义：除非另有说明，本文中基团或者术语提供的初始定义适用于整篇说明书的该基团或者术语；对于本文没有具体定义的术语，应该根据公开内容和上下文，给出本领域技术人员能够给予它们的含义。
[0026]“取代”是指分子中的氢原子被其它不同的原子或分子所替换。
[0027]碳氢基团中碳原子含量的最小值和最大值通过前缀表示，例如，前缀Ca～b烷基表明任何含“a”至“b”个碳原子的烷基。因此，例如，“C1～4烷基”是指包含1～4个碳原子的烷基。
[0028]“烷基”是指具有指定数目的成员原子的饱和烃链。例如，C1～6烷基是指具有1至6个成员原子，例如1至4个成员原子的烷基基团。烷基基团可以是直链或支链的。代表性的支链烷基基团具有一个、两个或三个支链。烷基基团可任选地被一本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种式I
‑
1所示的含吡啶结构的酰肼类化合物或其农学上可接受的盐，具备如下化学结构式：其中，式I
‑
1中基团X选自硫、氧或氮原子；R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9选自以下基团：氢、卤素、氨基、硝基、氰基、C1‑
C6直链或支链烷基、卤代C1‑
C6直链或支链烷基、羟基取代的C1‑
C6直链或支链烷基、C1‑
C6烷氧基、卤代C1‑
C6烷氧基、C1‑
C6烷硫基、卤代C1‑
C6烷硫基、C1‑
C6烷氧基羰基、C3‑
C6环烷基、卤代C3‑
C6环烷基、N,N
‑
(C1‑
C6烷基)氨基甲酰基、C6‑
C
12
芳基、C6‑
C
12
杂芳基中任意一种。2.根据权利要求1所述化合物或其农学上可接受的盐，其特征在于，其中所述卤代C1‑
C6直链或支链烷基、卤代C1‑
C6烷氧基、卤代C1‑
C6烷硫基、卤代C3‑
C6环烷基中的氢原子被部分或全部卤原子取代。3.根据权利要求1
‑
2中任一项所述化合物或其农学上可接受的盐，其特征在于，所述卤素和/或卤代原子为氟、氯、溴或碘中任意一种。4.根据权利要求1
‑
2任一项所述化合物或其农学上可接受的盐，其特征在于，所述的C1‑
C6直链或支链烷基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基或己基；所述的C1‑
C6烷氧基选自甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基或己氧基，所述的卤代卤代C1‑
C6直链或支链烷基选自CFH2‑
、CF2H
‑
、CF3‑
、CH3CFH
‑
、CH3CF2‑
或CH3CF2‑
。5.一种权利要求1所述的式I
‑
1所示的含吡啶结构的酰肼类化合物或其农学上可接受的盐的制备方法，它包括如下步骤：(1)吡啶化合物1溶解到有机溶剂中，与氯乙酸甲...

【专利技术属性】
技术研发人员：华学文，房洪斌，刘洋，陈占芳，常静，郭尚敬，王桂清，
申请(专利权)人：聊城大学，
类型：发明
国别省市：