2,6-二氟苯胺的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种2,6

【技术实现步骤摘要】
2,6
‑
二氟苯胺的合成方法


[0001]本专利技术属于农药中间体合成
，具体涉及一种2,6
‑
二氟苯胺的合成方法。

技术介绍

[0002]2,6
‑
二氟苯胺是一种重要的农药中间体，可制备双氟磺草胺、唑嘧磺草胺等农药。双氟磺草胺主要用于冬小麦田防除阔叶杂草，如猪殃殃、繁缕、蓼属杂草、菊科杂草等。唑嘧磺草胺主要用于玉米、大豆、小麦、大麦、三叶草、苜蓿等田中防治一年生及多年生阔叶杂草，如荠菜、小花糖芥、独行菜、播娘蒿、蓼、婆婆纳、苍耳、龙葵、反枝苋、曼陀罗等，对幼龄禾本科杂草也有一定抑制作用。
[0003]目前，合成2,6
‑
二氟苯胺的方法均是以2,6
‑
二氟苯甲酰胺为起始原料，先在氢氧化钠水溶液中用次氯酸钠进行降解反应，然后经水蒸气蒸馏得到粗品，最后精馏得到纯品【参见中国专利文献CN102351713A、CN111777515A、CN112457198A、CN113501762A、CN113929583A】，反应式如下：。
[0004]该方法的不足在于：（1）次氯酸钠难以精准计量，操作复杂；（2）存在冲料危险，安全性较低；（3）会产生大量高盐废水，对环境污染严重；（4）虽然纯度较高，但是需要通过水蒸气蒸馏以及精馏，导致后处理较为复杂。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于解决上述问题，提供一种操作简便、安全性较高、对环境更友好、后处理简单的2,6
‑
二氟苯胺的合成方法。
[0006]实现本专利技术目的的技术方案是：一种2,6
‑
二氟苯胺的合成方法，具有以下步骤：
①
2,6
‑
二氟苯甲酰胺与三氯异氰脲酸在第一溶剂中，在第一温度下进行第一反应，然后经第一后处理得到中间体。
[0007]②
步骤
①
得到的中间体在碱溶液中，在第二温度下进行第二反应，然后经第二后处理得到2,6
‑
二氟苯胺。
[0008]反应式如下：。
[0009]上述步骤
①
中，所述2,6
‑
二氟苯甲酰胺与所述三氯异氰脲酸的摩尔比为1∶0.3～1∶0.4。
[0010]上述步骤
①
中，所述第一溶剂为醇类溶剂、芳香烃类溶剂、卤代烃类溶剂、酯类溶剂中的一种，优选为醇类溶剂，更优选为甲醇。
[0011]上述步骤
①
中，所述第一温度为10～40℃，优选为25℃。
[0012]上述步骤
①
中，所述第一反应的时间为0.5～3h，优选为1h。
[0013]上述步骤
①
中，所述第一后处理为抽滤，将滤液脱除溶剂后，烘干。
[0014]所述烘干的温度为20～50℃，优选为35℃。
[0015]上述步骤
②
中，所述碱溶液的浓度为10wt%～50wt%，优选为30wt%。
[0016]上述步骤
②
中，所述碱溶液为氢氧化钠水溶液或者氢氧化钾水溶液，优选为氢氧化钾水溶液。
[0017]上述步骤
②
中，所述碱溶液中的碱与步骤
①
所述2,6
‑
二氟苯甲酰胺与的摩尔比为2∶1～5∶1，优选为3∶1。
[0018]上述步骤
②
中，所述第二温度为50～100℃，优选为90℃。
[0019]上述步骤
②
中，所述第二反应的时间为2～6h，优选为3h。
[0020]上述步骤
②
中，所述第二后处理为冷却至室温（15～25℃），加入第二溶剂萃取，将萃取后的有机层脱除溶剂。
[0021]所述第二溶剂为卤代烃类溶剂或者芳香烃类溶剂，优选为卤代烃类溶剂，更优选为二氯甲烷。
[0022]本专利技术具有的积极效果：（1）本专利技术的方法能够先行分离得到中间体氯代产物，这样能够避免冲料危险，安全性较高，而且三氯异氰脲酸稳定易计量，相比于次氯酸钠法，操作更为简便。
[0023]（2）本专利技术的方法无需精馏也能得到纯度较高的2,6
‑
二氟苯胺，不仅大大简化了后处理，而且产生的废水较少，对环境更友好，适合于工业化生产。
具体实施方式
[0024]（实施例1）本实施例的2,6
‑
二氟苯胺的合成方法具有以下步骤：
①
在500mL四口瓶中加入2,6
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二氟苯甲酰胺78.5g（0.5mol）和甲醇300mL，搅拌溶解后，加入三氯异氰脲酸38.8g（0.167mol），有白色固体生成，在25℃保温反应1h。
[0025]反应结束后，抽滤，滤液减压脱除溶剂后，在35℃烘干，得到95.7g的氯代产物。
[0026]②
在1000mL四口瓶中加入30wt%的氢氧化钾水溶液280.5g（含氢氧化钾1.5mol）和步骤
①
得到的氯代产物95.7g，搅拌溶解后，在90℃保温反应3h。
[0027]反应结束后，冷却至20℃，加入二氯甲烷250mL萃取，分出下层有机层，有机层脱除溶剂后，得到2,6
‑
二氟苯胺61.8g，收率为95.8%，GC含量为99.5%。
[0028]（实施例2）本实施例的2,6
‑
二氟苯胺的合成方法具有以下步骤：
①
在1000mL四口瓶中加入2,6
‑
二氟苯甲酰胺157.0g（1.0mol）和甲醇600mL，搅拌溶解后，加入三氯异氰脲酸79.0g（0.34mol），有白色固体生成，在25℃保温反应1h。
[0029]反应结束后，抽滤，滤液减压脱除溶剂后，在35℃烘干，得到191.0g的氯代产物。
[0030]②
在1500mL四口瓶中加入30wt%氢氧化钾水溶液561.0g（含氢氧化钾3.0mol）和步骤
①
得到的氯代产物191.0g，搅拌溶解后，在90℃保温反应3h。
[0031]反应结束后，冷却至20℃，加入二氯甲烷500ml萃取，分出下层有机层，有机层脱除溶剂后，得到2,6
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二氟苯胺124.1g，收率为96.2%，GC含量为99.7%。
[0032]（实施例3）本实施例的2,6
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二氟苯胺的合成方法具有以下步骤：
①
同实施例1。
[0033]②
在1000mL四口瓶中加入30wt%的氢氧化钠水溶液200.0g（含氢氧化钠1.5mol）和步骤
①
得到的氯代产物95.7g，搅拌溶解后，在90℃保温反应3h。
[0034]反应结束后，冷却至20℃，加入二氯甲烷250mL萃取，分出下层有机层，有机层脱除溶剂后，得到2,6
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二氟苯胺60.5g，收率为93.8%本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2,6
‑
二氟苯胺的合成方法，其特征在于具有以下步骤：
①
2,6
‑
二氟苯甲酰胺与三氯异氰脲酸在第一溶剂中，在第一温度下进行第一反应，然后经第一后处理得到中间体；
②
步骤
①
得到的中间体在碱溶液中，在第二温度下进行第二反应，然后经第二后处理得到2,6
‑
二氟苯胺。2.根据权利要求1所述的2,6
‑
二氟苯胺的合成方法，其特征在于：上述步骤
①
中，所述2,6
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二氟苯甲酰胺与所述三氯异氰脲酸的摩尔比为1∶0.3～1∶0.4。3.根据权利要求1所述的2,6
‑
二氟苯胺的合成方法，其特征在于：上述步骤
①
中，所述第一溶剂为醇类溶剂。4.根据权利要求1所述的2,6
‑
二氟苯胺的合成方法，其特征在于：上述步骤
①
中，所述第一温度为10～40℃，所述第一反应的时间为0.5～3h。5.根据权利要求1所述的2,6

【专利技术属性】
技术研发人员：孙少宾，祝丹，郜岗，陈新，邹佩佩，
申请(专利权)人：江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司，
类型：发明
国别省市：